余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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理想气体热力学能的影响因素探究

已有 1566 次阅读 2024-9-9 04:18 |系统分类:教学心得

      1843年焦耳实验证实:理想气体自由膨胀为恒温过程,且热力学能保持不变. 据此得出理想气体热力学能

仅为温度的函数.

      焦耳实验结论参见如下式(1)、(2)及(3)所示.

      对于理想气体单纯的pVT变化:

         U=UT)                   (1)

                  (2)

                  (3)

     本文拟结合准静态过程假说,对上述观点展开讨论,供参考.

  1. 理想气体热力学能的影响因素

    准静态过程假说认为,理想气体的热力学能(U)由热能(TS)、功能(-pV)及吉布斯能(G)三部分

构成;理想气体热力学能的结构参见如下式(4)所示.

       U=TS+(-pV)+G                 (4)

      理想气体状态方程参见如下式(5)所示:

      pV=nRT                                  (5)

      将式(5)代入式(4),并整理可得:

       U=TS+(-nRT)+G = T(S-nR)+G             (6)

      另依热力学基本方程可得:

       dG=-SdT+Vdp+δW'                                  (7)

      对于恒温条件下的理想气体单纯pVT变化,式(7)可化简为:

      dG=Vdp                                                      (8)

备注:对于理想气体单纯pVT变化,δW'≡0.

      将式(5)代入式(8),并积分可得:

      ΔG=nRT▪ln(p2/p1)                                        (9)

      结合式(5)、(6)及(9)可得:理想气体热力学能的影响因素至少包括:TSpV四个.

 2.理想气体热力学能变的影响因素

    依热力学基本方程可得:

    dU=TdS-pdV+δW'                                  (10)

    对于恒温条件下理想气体的单纯pVT变化,δW' =0;代入式(7)可得:

    dU=TdS-pdV                                          (11)

   另理想气体分子,通常无大小,无作用力;在恒温条件下改变压强(或体积),理想气体的热力学能变应为0.

   将结果代入式(11)可得:

   dU=TdS-pd=0                                       (12)

   式(12)显示,对于单纯pVT变化,理想气体的热力学能变仅为温度函数.

 3. 热力学能变的数学模型

    对于理想气体的单纯pVT变化,设:U=UT,V

    则:   (13)

    另依热力学基本方程可得:

     dU=TdS-pdV                                          (14)

    恒温条件下,式(14)两边同时对体积求导可得:

                       (15)

    将式(15)代入式(13),并整理可得:

       (16)

    又依热力学基本方程可得:

    dA=-SdT-pdV                                          (17)

    式(17)结合麦克斯韦公式可得:

                                      (18)

    将式(18)代入式(16)可得:

              (19)

    将式(5)代入“”可得:

    image.png                                               (20)

    将式(20)代入式(19)可得

   image.png                                                (21)

   式(21)显示:对于理想气体的单纯pVT变化,热力学能变仅为温度函数.

 4. 结论

   ⑴影响理想气体热力学能的因素至少包括:温度、压强、体积及熵.

   ⑵对于理想气体的单纯pVT变化,热力学能变仅为温度函数.



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