余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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化学反应(或相变)中相关物质的标准化学势计算

已有 297 次阅读 2024-12-30 13:31 |系统分类:教学心得

       本文拟结合具体实例,介绍化学反应(或相变)中相关物质的标准化学势计算原理,供参考.

  1. 凝聚相、理想气体及水合离子的化学势

    固(或液)凝聚相、理想气体及水合离子的化学势[1]参见如下式(1)、(2)、(3)及(4)所示:

    μ(s)=μθ(s)+ RT·ln[n(s)/nθ]             (1)

    μ(l)=μθ(l)+ RT·ln[n(l)/nθ]              (2)

    μ(g)=μθ(g)+ RT·ln[p(g)/pθ]           (3)

    μ(aq)=μθ(aq)+ RT·ln[c(aq)/cθ]      (4)

    式(1)、(2)、(3)及(4)中“n(s)、n(l)p(g)及c(aq)”分别代表固相的物质的量、液相的物质的

、理想气体的分压及水合离子的物质的量浓度;且nθ=1mol,pθ=100kPa及cθ=1mol·dm-3.

   2. 标准化学势的计算原理

 []. 试写出反应"Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)"所对应的热力学等温方程,并写出相关物质标准化学势的计算公式.

  解:由式(1)、(3)及(4)可得:

   μ(Zn,s)=μθ(Zn,s)+ RT·ln[n(Zn,s)/nθ]                       (5)

   μ(H2,g)=μθ(H2,g)+ RT·ln[p(H2,g)/pθ]                      (6)

   μ(Zn2+,aq)=μθ(Zn2+,aq)+ RT·ln[c(Zn2+,aq)/cθ]       (7)

   μ(H+,aq)=μθH+aq)+ RT·ln[c(H+aq)/cθ]                 (8)

   对于恒温恒压条件下,发生的化学反应“Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)”,

   image.png         (9)

  整理式(9)可得:

   image.png                            (10)

  令:image.png                (11)

        image.png                                                                            (12)

 将式(11)、(12)分别代入式(10),并整理可得:

         image.png                               (13)

  式(13)即为热力学等温方程.

  另热力学规定:image.png                    (14)

  结合式(13)及(14)可得,平衡时:

   image.png                 (15)

 结合式(11)、(14)及(15),并推理可得:

 image.png               (16)

  image.png                    (17)

  image.png                            (18)

    image.png                     (19)

 3. 结论

        恒温、恒压及环境不提供有效功前提下,进行的化学反应“Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)”中,   “Zn2+(aq)、H2(g)、Zn(s)及H+(aq)”的标准化学势(μθ)分别为:

image.pngimage.pngimage.png 及image.png.

 参考文献

[1]余高奇. 凝聚相、理想气体及水合离子的化学势探究.科学网博客,2024,12.  



https://blog.sciencenet.cn/blog-3474471-1466605.html

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