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本文拟结合具体实例,介绍化学反应(或相变)中相关物质的标准化学势计算原理,供参考.
凝聚相、理想气体及水合离子的化学势
固(或液)凝聚相、理想气体及水合离子的化学势[1]参见如下式(1)、(2)、(3)及(4)所示:
μ(s)=μθ(s)+ RT·ln[n(s)/nθ] (1)
μ(l)=μθ(l)+ RT·ln[n(l)/nθ] (2)
μ(g)=μθ(g)+ RT·ln[p(g)/pθ] (3)
μ(aq)=μθ(aq)+ RT·ln[c(aq)/cθ] (4)
式(1)、(2)、(3)及(4)中“n(s)、n(l)、p(g)及c(aq)”分别代表固相的物质的量、液相的物质的
量、理想气体的分压及水合离子的物质的量浓度;且nθ=1mol,pθ=100kPa及cθ=1mol·dm-3.
2. 标准化学势的计算原理
[例]. 试写出反应"Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)"所对应的热力学等温方程,并写出相关物质标准化学势的计算公式.
解:由式(1)、(3)及(4)可得:
μ(Zn,s)=μθ(Zn,s)+ RT·ln[n(Zn,s)/nθ] (5)
μ(H2,g)=μθ(H2,g)+ RT·ln[p(H2,g)/pθ] (6)
μ(Zn2+,aq)=μθ(Zn2+,aq)+ RT·ln[c(Zn2+,aq)/cθ] (7)
μ(H+,aq)=μθ(H+,aq)+ RT·ln[c(H+,aq)/cθ] (8)
对于恒温恒压条件下,发生的化学反应“Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)”,
(9)
整理式(9)可得:
(10)
令: (11)
(12)
将式(11)、(12)分别代入式(10),并整理可得:
(13)
式(13)即为热力学等温方程.
另热力学规定: (14)
结合式(13)及(14)可得,平衡时:
(15)
结合式(11)、(14)及(15),并推理可得:
(16)
(17)
(18)
(19)
3. 结论
恒温、恒压及环境不提供有效功前提下,进行的化学反应“Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H2(g)”中, “Zn2+(aq)、H2(g)、Zn(s)及H+(aq)”的标准化学势(μθ)分别为:
、、 及.
参考文献
[1]余高奇. 凝聚相、理想气体及水合离子的化学势探究.科学网博客,2024,12.
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GMT+8, 2025-1-2 23:18
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