本文拟结合“热力学等温方程”，探究复合式热力学平衡常数^[1]的逻辑性，供参考.

1. 热力学等温方程

      设恒温、恒压及环境不提供有效功前提下，进行如下反应:

1. Fe₂O₃(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO₂(g)                   （1）

      式（1）对应的热力学等温方程可表示为：

       Δ_rG_m=Δ_rG^θ_m+RT▪lnJ         （2）

      式（2）中“Δ_rG_m及Δ_rG^θ_m”分别代表式（1）反应的吉布斯函数变及标准摩尔吉布斯函数变；“J”

代表反应商；“R”为摩尔气体常数，且R=8.314J▪mol^-1▪K^-1；“T”代表反应温度.

      热力学规定：Δ_rG^θ_m=-RT▪lnK^θ              （3）

      将式（3）代入式（2），并整理可得：

      Δ_rG_m=-RT▪lnK^θ+RT▪lnJ=RT▪ln（J/K^θ）           （4）

      式（4）中反应商（J）及热力学平衡常数（K^θ）分别表示如下：

                          （5）

                     （6）

 2. 热力学等温方程剖析

      恒温恒压条件下，由式（1）可得：

            （7）

      结合式（3）、（6）及（7）可得：

                                        （8）

                                                  （9）

                     （10） 

                                                    （11）     

      结合化学势特征可知平衡态热力学：

      式（8）及（10）中“”及“”的规定不合理.

 3. 结论

     ⑴，，

 及；

     ⑵平衡态热力学规定“及”不合理.

参考文献

[1]余高奇.复合式热力学（或标准）平衡常数的表示式与计算.科学网博客,2024,12.