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本文拟结合平衡态热力学原理,介绍理想气体绝热可逆过程状态方程的推导及应用,供参考.
1.理想气体绝热可逆过程状态方程的推导
某理想气体绝热可逆过程参见如下图1所示:
图1.某理想气体绝热可逆过程示意图
依热力学第一定律可得:
因理想气体绝热可逆过程同时满足:
δQ=0、δW’=0及pe≡p.
将上述三条件代入式(1)可得:
又依热力学基本原理可得:
pV=nRT (4)
将式(3)、(4)代入式(2),并积分可得:
由式(5)化简,并变量分离可得:
又因为:
将式(7)代入式(6),并整理可得:
备注:
由式(8)定积分可得:
由式(9)可得:
(10)
由式(4)(或理想气体状态方程)结合式(10)可得:
(11)
(12)
则式(10)、(11)及(12)统称理想气体绝热可逆过程状态方程;K1、k2及k3为常数.
2.理想气体绝热可逆过程状态方程的应用
[例].25℃、100kPa下,1molN2分别经如下两途径膨胀至终态压力为50kPa,试计算各自的热力学能变.
①绝热可逆膨胀;
②反抗50kPa恒外压绝热不可逆膨胀.
析:对于理想气体单纯pVT变化,ΔU=n▪CV,m▪(T2-T1).系统终态温度T2的获取是解题的关键.
依题:T1=(25+273.15)K=298.15K,p1=100kPa
V1=nR▪T1/p1=1mol×8.314J·mol-1·K-1×298.15K/100kPa=24.7882dm3 (13)
T2=?p2=50kPa
V2=nR▪T2/p2=1mol×8.314J·mol-1·K-1×T2/50kPa (14)
2.1绝热可逆膨胀
依题:
由式(12)可得:
将相关数据代入上式可得:
解之得:T2=244.6K
另对于理想气体单纯的pVT变化,
= -1.113kJ (15)
2.2 绝热不可逆膨胀
对于反抗50kPa恒外压绝热不可逆膨胀过程,
δQ=0,δW'=0
将上述两条件代入式(1)可得:
dU=-pe·dV (16)
由式(16)积分可得:
又因为:
将相关条件代入式(17)可得:
化简上式可得:
由上式可解得:T2=255.6K
对于理想气体单纯的pVT变化,
3.结论
⑴“,及”统称理想气体绝热可逆过程的状态方程;
⑵由相同始态出发,分别经绝热可逆及绝热不可逆两条途径所到达的终点不可能重合;
⑶对于理想气体单纯pVT变化,绝热可逆或不可逆过程对应的热力学第一定律表示式分别为:
dU=-p·dV及dU=-pe·dV .
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