本文拟继续探讨气态甲酸[HCOOH(g)]分子中OH共价键键能的热力学计算方法^[1]，供参考.

 1. 标准摩尔焓变(Δ_rH^θ_m)热力学计算  

     计算25℃标态下甲酸热解反应的标准摩尔焓变(Δ_rH^θ_m)，甲酸热解反应参见如下式（1）

        HCOOH(g)→C(g)+2H(g)+2O(g)      （1）

        Δ_rH^θ_m,1=Δ_fH^θ_m(C,g)+2Δ_fH^θ_m(H,g)+2Δ_fH^θ_m(O,g)-Δ_fH^θ_m(HCOOH,g)                    （2）

       式（2）中Δ_rH^θ_m,1代表式（1）的标准摩尔焓变.

      由热力学数据表^[2]获取的各物质标准摩尔生成焓数据及Δ_fH^θ_m(HCOOH,g)=-378.7kJ·mol^-1，代入式（2）可

得：

      Δ_rH^θ_m,1=716.68kJ·mol^-1+2×217.999kJ·mol^-1+2×249.18kJ·mol^-1-(-378.7kJ·mol^-1)

                   =2029.738kJ·mol^-1                       （3）

 2. HCOOH(g)分子中OH共价键键能的热力学估算

     由式（1）可得： Δ_rH^θ_m,1=E^θ(C-H)+E^θ(C-O)+E^θ(O-H)+E^θ(C=O)              (4)

     甲酸分子量为46，可确定甲酸分子中E^θ(C-H)=415.87kJ·mol^-1；E^θ(C-O)=339.707kJ·mol^-1；E^θ(C=O) =722.4kJ·mol^-1.

     将上述数据及式（3）结果分别代入式（4），并整理可得：

     甲酸分子中E^θ(O-H)=2029.738kJ·mol^-1-415.87kJ·mol^-1-339.707kJ·mol^-1-722.4kJ·mol^-1=551.761kJ·mol^-1

 3. 结论

     甲酸分子中OH共价键键能约为551.761kJ·mol^-1; 类型相同不同分子中的同一共价键键能不相等.

参考文献

[1]余高奇. 气态醋酸分子中OH共价键键能的热力学估算. 科学网博客,http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666. 2023,4.