本文拟结合二组分凝聚系统相图，剖析相变反应“L→S”建立相平衡的热力学本质，供参考.

 1. 固、液完全互溶的二组分凝聚系统相图

       固、液完全互溶的二组分凝聚系统相图参见如下图1所示：

                                                        图1. 固、液完全互溶的二组分凝聚系统相图

       物系点a降温至b点时，熔化物开始析出“A+B”固溶体，相变反应为：

       L（熔化物）→S（固溶体）

       物系点a继续冷却至c点时，d为固相点，e为液相点；建立相平衡时物系点c中固溶体与熔化物的物质的量

满足杠杆规则，即：n（固溶体）×│cd│=n（熔化物）×│ec│                （1）

       式（1）中，│cd│=x_c-x_d；│ec│=x_e-x_c.

       需明确，图1中熔化物及固溶体的成分均为“A+B”，当建立相平衡时，

        μ（A+B固溶体，T）=μ（A+B熔化物，T）

        Δ_rG_m=μ（A+B固溶体，T）-μ（A+B熔化物，T）=0

 2. 固态部分互溶的二组分凝聚系统相图

     固态部分互溶的二组分凝聚系统相图参见如下图2所示：

                                                           图2.固态部分互溶的二组分凝聚系统相图

      物系点e降温至f点时，熔化物开始析出固溶体1，相变反应为：

      L（熔化物）→S（固溶体1）

      物系点继续降温至b点时，固溶体1的相点为l，熔化物的相点为k; 建立相平衡时，物系点b中固溶体1

与熔化物的物质的量满足杠杆规则，即：n（固溶体1）×│bl│=n（熔化物）×│kb│                （2）

       式（2）中，│bl│=x_b-x_l；│kb│=x_k-x_b.

       需明确，图1中熔化物及固溶体1的成分均为“A+B”，当建立相平衡时，

        μ（A+B固溶体1，T）=μ（A+B熔化物，T）

        Δ_rG_m=μ（A+B固溶体1，T）-μ（A+B熔化物，T）=0

 3. 固态完全不互溶的二组分凝聚系统相图

      固态完全不互溶的二组分凝聚系统相图参见如下图3所示：

                                                       图3.固态完全不互溶的二组分凝聚系统相图

      物系点a降温至b点时，熔化物开始析出固相A，相变反应为：

      L（熔化物）→S_A

      物系点继续降温至c点时，固相A的相点为s₁'，熔化物的相点为l₁'; 建立相平衡时，物系点c中固相A

与熔化物的物质的量满足杠杆规则，即：n（固相A）×│cs₁'│=n（熔化物）×│l₁'c│                （2）

       式（2）中，│cs₁'│=x_c-x_s1'；│l₁'c│=x_l1'-x_c.

       需明确，图1中熔化物的成分为“A+B”，当建立相平衡时，

        μ（A，s，T）=μ（A，l，T）

        Δ_rG_m=μ（A，s，T）-μ（A，l，T）=0

 4. 结论

        恒温恒压及非体积功为0条件下，相变反应“L→S”建立相平衡时，μ（s，T）=μ（l，T），

Δ_rG_m=μ（s，T）-μ（l，T）=0.