汞，俗称水银，常温下为液态金属. 汞的原子序数为80，位于元素周期中第六周期、ⅡB，属ds分区，价电子构型为5d¹⁰6s²，化学性质较稳定. 

      本文拟重点介绍汞及汞化合物的化学特性.

 1. 汞齐

       汞为液态金属，可溶解其他金属（金、银、钾、钠、锌等）形成汞齐，也称汞合金， 含汞多时汞齐是液体，含汞少时汞齐为固体。

       天然存在的汞齐主要有银汞齐和金汞齐；人工制备的汞齐包括钠汞齐、锌汞齐、锡汞齐、钛汞齐等。由于汞的化学性质非常稳定，汞齐中其它金属可最大限度保有自身的化学性质. 

       例如钠汞齐与水反应可释放出氢气；钠汞齐在有机合成中用作还原剂；银锡汞齐可在短时间内硬化，并具有较高的硬度，常用作补牙的充填材料；另利用汞齐原理，可自矿石中提取金银等贵金属.

 2. Hg(Ⅰ)的双聚离子形式

       Hg(Ⅰ)的价电子构型为5d¹⁰6s¹，最外层只有一个单电子，6s¹，不稳定，必须成对. 因此Hg(Ⅰ)通常以双聚离子形式(Hg₂²⁺)存在，结构简式为[–Hg–Hg–]²⁺，例如Hg₂Cl₂、Hg₂(NO₃)₂及Hg₂SO₄. 另Hg(Ⅰ)化合物的逆磁性也验证了双聚离子形式假定的正确性.

 3. HgCl₂的氧化性

       Hg(Ⅱ)的电子构型为5d¹⁰, 同汞单质相比，最外层的6s²电子完全失去. 

       6s²电子是惰性电子对效应表现最为明显的一对电子，一旦失去将产生重新夺回的强烈趋势，因此Hg(Ⅱ)化合物表现出较强的氧化性. 参见下列反应：

       HgCl₂+SnCl₂(适量）→Hg₂Cl₂↓（白色）+ SnCl₄      (1)

       HgCl₂+SnCl₂(过量）→Hg↓（黑色）+ SnCl₄            (2)

 4. Hg(Ⅰ)与Hg(Ⅱ)的转化

      酸性介质中Hg的元素电势图参见图1^[1].

                                         图1. 酸性介质中Hg元素电势图

     由图1可知: 因E^θ_右<E^θ_左，酸性介质中，Hg(Ⅱ)转化为Hg(Ⅰ)自发， 即可发生如下反应：

     Hg²⁺+Hg→Hg₂²⁺     (3)

     此时要想使Hg₂²⁺歧化反应发生，即反应(3)逆向进行，必须设法降低溶液中Hg²⁺浓度. 参见如下反应：

     Hg₂²⁺+2OH^-→HgO↓+Hg↓+H₂O                     (4)

     Hg₂Cl₂+2NH₃→Hg(NH₂)Cl↓+Hg↓+NH₄Cl      (5)

     Hg₂²⁺+4I^-→[HgI₄]^2-+Hg↓                               (6)

     方程式（4）、（5）及（6）显示，由于Hg(Ⅱ)为沉淀或配离子形式，降低了溶液中Hg²⁺浓度，导致了Hg₂²⁺歧化反应的发生.

 5. 结论

   ⑴汞齐可最大限度保有其他金属自身的化学性质；

   ⑵Hg(Ⅰ)化合物的逆磁性验证了双聚离子（Hg₂²⁺)形式假定的正确性；

   ⑶惰性电子对效应可解释HgCl₂具有较强氧化性的事实;

   ⑷设法使Hg(Ⅱ)以沉淀或配离子形式存在，降低溶液中Hg²⁺浓度，可满足Hg₂²⁺歧化反应发生的热力学条件.

参考文献

[1]天津大学无机化学教研室编. 无机化学（第五版）.北京：高等教育出版社，2018，6：372