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最近美国化学会(ACS)搞了一个Name reaction的竞赛活动。不过我更感兴趣的是他们列出的反应,看起来是比较知名、用途广泛的反应。其中有两个反应我第一次听说。另外,绝大多数反应都做过,但也有十几个反应没动手做过(作为一个靠有机吃饭的科研人稍感惭愧)。先把这些反应列出来:
Grignard Reaction
Friedel-Crafts Alkylation/Acylation
Diels-Alder Reaction
Aldol Condensation
Wittig Reaction
Claisen Condensation
Suzuki-Miyaura Coupling
Heck Reaction
Negishi Coupling
Stille Coupling
Hydroboration-Oxidation
Reduction with Metal Hydrides
Clemmensen Reduction
Wolff-Kishner Reduction
Rosenmund Reduction
Swern Oxidation
Williamson Ether Synthesis
Sandmeyer Reaction
Cannizzaro Reaction
Hofmann Rearrangement
Hell-Volhard-Zelinsky Reaction
Reimer-Tiemann Reaction
Fischer Indole Synthesis
Perkin Reaction
Benzoin Condensation
Beckmann Rearrangement
Olefin Metathesis
Click Chemistry (CuAAC)
Sharpless Asymmetric Epoxidation
Noyori Asymmetric Hydrogenation
Sonogashira Coupling
Mitsunobu Reaction
很容易看出,其中有的是反应类别,并不是人名反应,比如Hydroboration-Oxidation,Click Chemistry (CuAAC),Benzoin Condensation,Olefin Metathesis等。更多的当然是人名反应。人名反应不仅是对发现该反应的科学家的认可,也让大家能简单地阐明这些在机理和条件上相当复杂的反应。
人名反应可追溯到十九世纪有机化学的发轫时期,如著名的Perkin Reaction,Grignard Reaction等,再到二十世纪不对称合成的典范Sharpless Asymmetric Epoxidation,Noyori Asymmetric Hydrogenation等。毫不意外,这些人名反应的发现者,不少是Nobel Prize Laureate即诺奖获得者,从Grignard、Diels、Alder、Wittig这些法德的科学家,到后来的Sharpless、Noyori、Negishi、Suzuki等美日的科学家(不少日本名字的科学家在美工作),也从一个侧面反映了十九到二十世纪科学中心的变迁。此外,毫无疑问值得一提的是K.B. Sharpless两获诺奖的历史,第一次是2001年因在不对称氧化反应中的成就与另外二人分享化学奖,第二次则是2022年因发现click chemistry(点击化学)与其他二人分享化学奖。
在我的学生时代,教有机的老师很爱讲中国的第一个人名反应,是羰基还原的Wolff-Kishner Reduction的改良版,即黄鸣龙反应,也被称为WKH反应。不过,我作为中国人对此感到自豪,但也不想回避这一事实:后者并不如前者广为人知。
最后,向想了解有关知识的人推荐一本名为Name Reactions的书,由Jie Jack Li所著。Dr. Li在工业界工作,包括辉瑞和布迈施贵宝等药企,并一度在加大旧金山分校任副教授讲药化和有机课。本文并非该书广告软文,推荐它只是因为它的价值;而且我对人名反应较全面的了解,也拜此书所赐。
本文2025年12月12日首发于本人的微信公众号“分子间的斗争”
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