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山耕谭葛
葛的综合效益·葛纤维的利用(续)
酸水解盐处理分离纯化 作面膜制薄膜废物新生
葛的综合利用潜力很大,众多行业都有广阔的发展前景。葛根是药食同源的养生佳品;葛的块根、葛粉是有名的食材;葛也是有名的“饲药两用”植物。据统计,我国葛资源(栽培和野生)约 40万公顷,年产量在150万吨以上;在葛种植采收加工过程中其藤茎、叶还有很多未被有效利用而废弃,可能造成环境污染和资源浪费。
古往今来,葛的纤维的利用一直没有中断。前文谈到葛纤维作为纺织品、日用品、工艺品等等广泛利用。事实上,将葛根纤维分离提取后,还可进一步制作其它产品。
葛根纤维的分离提取
纤维素是葛藤茎的重要成分。范树国等(2011)进行了葛根纤维素提取方法比较研究。结果表明,72% 硫酸水解法比较优越, 提取时间3 h,所得纤维素质量分数为7.91%;酸洗涤剂法提取4.5 h, 所得纤维素质量分数为 7.29%;酸碱醇醚处理法用时最多,为7.5 h, 所得纤维素质量分数仅为 6.99%;碱氧一浴短流程脱胶法提取时间为5 h, 得出的葛根纤维素质量分数最小,为6.72%。
作者认为,72% 硫酸水解法是提取葛根中纤维素的优越方法,通过对数据及试验过程的分析, 可以看出该法比另外 3种方法具有以下优点:
(1) 耗时少。由于没有脱脂和浸酸步骤, 所以萃取时间大大减少, 同时, 由于在此方法中无酸洗、碱洗步骤, 也节省了大量洗涤时间。
(2) 产率较高。从纤维素质量分数可以看出, 72% 硫酸水解法测定结果高于其他方法, 这是由于72%硫酸水解法操作简单, 损耗较少。
(3)操作简便。步骤较少, 所用仪器、设备简单。
(4)成本低。72% 硫酸水解法所需均为常规的仪器及试剂, 成本相对较低。因此, 在提取葛根纤维素及测定其含量上, 72% 硫酸水解法具有操作简便、速度快捷、产率较高的特点,可以在生产实际中应用 。
彭大钊(2021)指出,生物质资源是一种储量巨大、来源广泛且价格低廉的可再生资源。纤维素是生物质中含量最为丰富成分之一,也是当今世界重要的化工原料之一,可被开发为一系列具有高价值的材料或化学品,在食品、医药、纺织、建筑等领域被广泛的应用。仅仅葛根提取淀粉后的剩余物葛渣,每年产生估计近百万吨,目前大部分都是直接丢弃,使其蕴含的价值没有被开发。
作者研究了分离纯化葛渣中的纤维素、制备纳米纤维素、制备纤维素基固体酸催化剂等,结果如下:
(1)以亚氯酸钠和氢氧化钠为处理试剂分离纯化葛渣中的纤维素。通过Van Soest法测量各处理阶段木质素、半纤维素及纤维素的含量,用扫描电子显微镜(SEM)、X-粉末衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)和差热-热重联用对葛渣、亚氯酸钠处理后的葛渣和葛根纤维素的形貌、晶体结构、化学结构和热稳定性进行分析。结果表明,葛渣中纤维素的含量为59%。经过亚氯酸钠、氢氧化钠处理后可获得纯度约为94%的葛根纤维素。获得的葛根纤维素为I型晶体结构,结晶度为71.5%,最大热解峰值温度为356℃,具有良好的热稳定性。
(2)以葛根纤维素为原料,磷酸-草酸混合酸为处理试剂制备纳米纤维素。结果表明,当混合酸的比例为(30:45:15)时,获得最高的纳米纤维素产率(67%)。经过磷酸-草酸混合酸处理后可获得直径为5.7~23.9 nm、结晶度为82.5%、最大热解温度为369℃的棒状纳米纤维素,并且该纳米纤维素在不同的极性溶剂中显示了优异的分散稳定性。
(3)以葛根纤维素为原料,浓硫酸为处理试剂,采用一步法直接制备纤维素基固体酸催化剂,通过扫描电镜、X-粉末衍射、红外光谱、差热-热重对催化剂进行表征,并采用果糖脱水转化5-羟甲基糠醛(HMF)和HMF水合生成乙酰丙酸(LA)来测试其催化性能。结果表明,通过“一步法”合成的纤维素基固体酸由非孔无定形碳层结构组成,表面粗糙并含有-SO3H基团;以四氢呋喃为溶剂,在最优条件可以获得产率为65%的HMF;以戊内酯为溶剂,在最优条件下可以获得产率为50.6%的乙酰丙酸(LA)。
葛根纤维面膜
葛根纤维面膜来自于提取葛根中的纤维素,经脱胶、细化、梳理,制成湿法无纺布面膜基材。
将葛根纤维纸浸入天然提取液中浸泡后可以制成面膜。该面膜既保留葛根原有的护肤功能,又具有药用真菌或食用真菌代谢产物的新功能,在制备中没有添加任何化学物质,使用舒适方便、易于携带,且使用后易被环境所降解,是葛纤维综合利用的一个新途径。工艺流程包括以葛根纤维为原料,经挤轧、蒸料、压片、冷却、接种、培养、切块等工序(陈思,2016)。
操作要点如下。
葛根纤维挤轧:将葛根纤维洗涤干净,置于挤轧机进行挤轧后备用。
蒸料:将所得的葛根纤维放入蒸煮箱中用蒸汽蒸料。蒸料温度为 95~100℃,时间 30~60 分钟。
压片:蒸好的葛根纤维趁热均匀放入纤维压片机中进行压片,以去除多余的水分,并制得面膜纤维基布,厚度为2.0~2.5mm,含水量为 50-55%。将葛根纤维基布冷却至室温。
切块:将葛根纤维基布取出,并切成与人面部大小和形状相似的片状。
灭菌:将封好口的葛根纤维面膜放入杀菌釜中灭菌。
冷却包装:将葛根纤维面膜冷却至室温然后装入外包装盒中。
葛根纳米纤维素薄膜
纳米纤维素是纤维素的主要用途之一,它是指直径或长度至少有一个在1-100nm之间的纤维素,可以通过机械处理、酸水解、酶处理等方法从不同的纤维素源制备。由于纳米纤维素具有强度高、质量轻、纳米尺寸、生物相容性好以及生物可降解等优点,在纳米复合材料、纳米食品、纳米医药等领域被广泛的研究应用(彭大钊,2021)。
葛根可制备纳米纤维素,利用其作为增强填料,与聚乳酸(PLA)复合,还可进一步制备全生物可降解薄膜。解决纯聚乳酸脆性大、耐热性不足、阻隔性能一般的缺陷;原料采用葛根加工副产物,实现农林废弃物资源化利用(王占红等,2017)。
主要工艺流程如下。
葛根纳米纤维素制备:葛根渣水洗、超声清洗去除残留淀粉、糖分;碱处理、漂白去除木质素、半纤维素,提纯纤维素;机械解离 + 超声处理,得到葛根纳米纤维素纤维。
纳米纤维素预分散:葛根纳米纤维素加入聚乙二醇,常温超声 10~40 min,防止纳米纤维团聚。
聚乳酸基体溶液配制:聚乳酸 + 有机溶剂 + 增塑剂,30~55 ℃搅拌 1~8 h 至完全溶解;混入纳米纤维素分散液,持续搅拌混匀。
功能助剂复配:加入纳米二氧化钛、纳米莫来石粉、硅烷偶联剂,搅拌 6~10 h,改善界面相容性、紫外阻隔、热稳定性。
成膜与热压定型:溶液浇铸,自然挥发溶剂得到初膜;热压:160~180 ℃,压力 10~20 MPa,保温 5~15 min;冷压淬冷至室温,得到复合薄膜。
该材料的优势如下。
全降解:基体聚乳酸(PLA)+ 植物源葛根纤维素,废弃后可自然降解。
力学提升:纳米纤维素起到纳米增强作用,提高模量与拉伸强度。
紫外防护:纳米 TiO₂赋予薄膜紫外屏蔽能力。
原料低成本:以葛根加工废渣为原料,提高产业链附加值。
界面改良:偶联剂改善亲水纤维素与疏水聚乳酸之间相容性。
由此可见,作为一种新型环保绿色原料,葛纤维具广阔的应用前景,值得进一步深入研究和开发利用。

葛根纤维素的分离制备(彭大钊,2021)

葛纤维可制作纳米纤维素(彭大钊,2021)
药食两用的葛根及其藤蔓的纤维综合利用大有可为
参考文献
范树国,张昌荣,邱璐,李国树,李天星,杨海艳,梁晓华. 葛根纤维素提取方法比较研究[J]. 江苏农业科学,2011,39(2):386-387.
陈思. 葛根面膜纸的制备方法[P]. 中国专利:CN201610756676.2,2016.
王占红,宋娟,王杰,蒋穹,杨子润,张勇,马原野,罗森. 葛根纳米纤维素纤维‑聚乳酸塑料薄膜及其制备方法[P]. 中国专利:201611064847.2,2017.
彭大钊. 葛渣中纤维素的分离及功能化研究[D]. 湖南吉首:吉首大学,2021.
徐昀徵,朱宏斌.我国古代葛的种植栽培及葛织品利用[J]. 农业考古,2021,(3):177-184.
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