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“卡诺循环/克劳修斯不等式”是平衡态热力学的经典叙事方式,本文拟重新认识卡诺循环与热机效率,供同行参考.
1. 卡诺循环
1824年法国人卡诺提出了著名的卡诺循环,参见如下图1所示:

1.1 卡诺循环的热力学分析
图1中过程①A→B为理想气体恒温可逆膨胀,结合平衡态热力学原理可得:
WT,①=∫-pdV
=∫(-nRT1/V)dV
=-nRT1·ln(V2/V1)<0
另恒温条件下,对于理想气体单纯pVT变化:
dU①=δQ①+δWT,①=0
上式积分可得:ΔU①=Q①+WT,①=0
则: Q①=-WT,①=nRT1·ln(V2/V1)>0.
图1中过程②B→C为理想气体绝热可逆膨胀,结合平衡态热力学原理可得:
dU②=δQ②+δWT,②=δWT,②
=nCV,m·dT
WT,②=ΔU②=nCV,m·(T2-T1)<0
图1中过程③C→D为理想气体恒温可逆压缩,结合平衡态热力学原理可得:
WT,③=∫-pdV
=∫(-nRT2/V)dV
=-nRT2·ln(V4/V3)>0
另恒温条件下,对于理想气体单纯pVT变化:
dU③=δQ③+δWT,③=0
上式积分可得:ΔU③=Q③+WT,③=0
则: Q③=-WT,③=nRT2·ln(V4/V3)<0.
图1中过程④D→A为理想气体绝热可逆压缩,结合平衡态热力学原理可得:
dU④=δQ④+δWT,④=δWT,④
=nCV,m·dT
WT,④=ΔU④=nCV,m·(T1-T2)>0
1.2 卡诺循环热力学分析结果汇总
卡诺循环热力学分析结果汇总参见如下表1所示:
表1汇总结果显示:卡诺循环的每一步均为独立的热力学过程,且能量守恒,不存在功热转换问题.
2. 热机效率(η)
平衡态热力学通常认为卡诺循环:
①系统从环境吸热(Q①):
Q①=nRT1·ln(V2/V1)
②系统向环境放热(Q③):
Q③=nRT2·ln(V4/V3)
③系统向环境总输出功(W):
W=WT,①+WT,②+WT,③+WT,④
=-nRT1·ln(V2/V1)-nRT2·ln(V4/V3)
结合理想气体绝热过程状态方程可知:
TVγ-1=k
将已知相关数据代入上式可得:
T1V2γ-1=T2V3γ-1
T2V4γ-1=T1V1γ-1
整理可得:T2/T1=(V2/V3)γ-1=(V1/V4)γ-1
则:V2/V1=V3/V4
此时:W=-nRT1·ln(V2/V1)-nRT2·ln(V4/V3)
=-nRT1·ln(V2/V1)+nRT2·ln(V2/V1)
=-nR(T1-T2)·ln(V2/V1)
平衡态热力学定义:
η=-W/Q1=[nR(T1-T2)·ln(V2/V1)]/[nRT1·ln(V2/V1)]=(T1-T2)/T1 <1
需指出:将卡诺循环视为一个整体,将 “W=WT,①+WT,②+WT,③+WT,④”视为总输出功;而将热量硬性拆分为吸热(Q1)与放热(Q2)两部分,进而得出“η=(T1-T2)/T1”的做法,缺乏热力学逻辑,且不符合一般认知规律.
3. 结论
⑴ 卡诺循环的每一步均为独立的热力学过程,且能量守恒,不存在功热转换问题;
⑵ 将卡诺循环视为一个整体,将 “W=WT,①+WT,②+WT,③+WT,④”视为总输出功;而将热量硬性拆分为吸热(Q1)与放热(Q2)两部分,进而得出“η=(T1-T2)/T1”的做法,缺乏热力学逻辑,且不符合一般认知规律.
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