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文章导读
碳纤维在飞机制造、风力发电等领域具有广泛应用。聚丙烯腈是碳纤维最主要的原料,但它价格昂贵,且热处理后产率偏低。沥青含碳量高,且富含多环芳烃结构,是一种颇具竞争力的廉价原料。沥青可由煤液化而来,而高产率的液化需要溶剂,工业溶剂多采用加氢液化的煤或炼化的油。为保证煤泥浆的流动性,煤-溶剂的质量比为1:1至1:3,溶剂需要回收并循环,这使得超过一半的液化产物无法进入下一环节。另一方面,废塑料的大量产生引发了环境问题,主流的废塑料回收方法是填埋和焚烧,它们不仅无法回收物料,还易造成温室效应和污染。废塑料以氢含量高、量大便宜的特性,具备被制成煤液化溶剂的潜力。也因废塑料的这两个特性,溶剂无需循环,可作为下一产品的原料,或有附加值的最终产品。
近日,怀俄明大学Maohong Fan教授和犹他大学Eric Eddings教授团队合作,以高密度聚乙烯(HDPE)为前体,氢解制成溶剂。使用溶剂分解液化技术(氢气压力6 MPa,温度450 ℃,溶剂-煤质量比1:1),将产自犹他州Sufco矿的煤液化。液化后经过热缩聚增加中间相成分,得到碳纤维的原料,再经熔融纺丝和热处理后制成碳纤维。经过1500 ℃碳化的碳纤维直径11.7 μm,杨氏模量238 GPa,强度1.15 GPa,达到通用碳纤维标准。经过2800 ℃石墨化的碳纤维直径8.2 μm,杨氏模量759 GPa,强度4.03 GPa,达到高性能碳纤维标准。其力学性能已接近或超过商用沥青基碳纤维,如K1392U,K13916,YS-80A,XN-80-60S,以及 M60J。

图文摘要:将废塑料和煤制成碳纤维
上述成果发表在Industrial Chemistry & Materials,题为:High-performance carbon fibers fabricated from coal and waste plastics。欢迎扫描下方二维码或者点击下方链接免费阅读、下载!
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https://doi.org/10.1039/D5IM00110B
本文亮点
★ 用塑料制成了可以在较温和的条件下(氢气压力6 MPa,温度400 ℃,恒温1小时)液化煤的溶剂;
★ 液化后的煤被制成了通用和高性能碳纤维,后者的力学性能接近或超过商用沥青基碳纤维;
★ 证明了用废塑料和煤生产碳纤维的可行性,有益于环境和经济的可持续性发展。
图文解读
1. 碳纤维形貌
煤经过液化和三种条件的热缩聚,共制成三种原料。
表1. 热缩聚条件和原料性质

三种前体被纺成三种生丝,纺丝条件为在连续出丝时,生丝直径最小化。三种生丝在各自原料软化点预氧化一小时,并在1500 ℃下碳化10分钟,分别命名为CF1-238-1500,CF2-289-1500,以及CF3-302-1500。其电子显微镜照片由图1所示。碳纤维侧面(图1a, c, e)显示出轴向线条,垂直剖面(图1b, d, f)显示出曲线线条,这些线条是碳的片状结构的边缘。三种碳纤维直径分别为45.8, 10.8及28.7 μm(若不加说明,直径和力学数据均为平均数)。CF2-289-1500(图2c和d)直径最小,最接近商业沥青基碳纤维,且杨氏模量和强度最高(194和0.85 GPa),其余两个碳纤维杨氏模量低于140 GPa,强度低于0.7 GPa。因此CF2-289-1500对应的生丝被选为下一步的研究对象,以制作高性能碳纤维。

图1. 碳纤维SEM图。(a, b)CF1-238-1500; (c, d) CF2-289-1500; (e, f) CF3-302-1500。左侧为侧面,右侧为垂直剖面
2. 高性能碳纤维
通过将预氧化温度调整为312度,以及增长碳化时间至2小时,将CF2-289-1500对应的生丝制成了通用碳纤维CF2-312-1500-2h,其直径为11.7 μm,杨氏模量238 GPa,强度1.15 GPa,符合通用碳纤维标准。另外,将生丝用同样方法预氧化,又在2800 ℃下石墨化两小时,制成CF2-312-2800-2h,其直径为8.2 μm,杨氏模量759 GPa,强度4.03 GPa,符合高性能碳纤维标准。以上两种碳纤维的电子显微镜照片见图2,力学数据如图3a和b所示。

图2. 碳纤维SEM图。(a,b)CF2-312-1500-2h ;(c,d)CF2-312-1500-2h
碳纤维的晶体数据可由X射线衍射图谱和拉曼光谱得出,如图3所示。由X射线衍射图谱得出,CF2-289-1500的碳片状结构晶面间距(d002)为0.3462 nm,晶面层数(N)为12.93(图3c);由拉曼光谱得出D带-G带比值(ID/IG)为0.78,微晶尺寸(La)为5.68 nm(图3d)。调整热处理条件后,CF2-312-1500-2h的晶面间距下降为0.3383 nm, 晶面层数增长为20.04,D带-G带比值略微下降到0.70,微晶尺寸为6.31 nm。石墨化后,CF2-312-2800-2h的晶面间距缩短为0.3356 nm,晶面层数骤增为101.60;D带-G带比值缩小为0.05,微晶尺寸骤增到83.44 nm。单调增大的晶面层数以及微晶尺寸说明晶体结构趋向规整,缺陷逐步减少。这与图3a的杨氏模量和强度结果趋势一致。

图3.(a)碳纤维力学性质;(b)碳纤维直径;(c)由X射线衍射图谱所得的晶体数据,其中d002:晶面间距,N:晶面层数;(d)由拉曼光谱所得的晶体数据,其中ID/IG:D带-G带比值;La:微晶尺寸
总结与展望
本研究展示了一种利用废弃高密度聚乙烯(HDPE)与煤炭制备先进碳纤维的集成工艺,为传统生产方法提供了可持续替代方案。研究攻克了包括温和溶剂化液化反应器设计、熔融纺丝参数优化及热处理条件调控等难题,验证了实验室规模的可行性。PDL和MCPL分别被证实可替代传统昂贵溶剂及聚丙烯腈原料。该工艺实现了废弃塑料与煤炭的资源化利用,在降低环境影响的同时创造经济价值。下一步工作将使用实际废塑料,探索更加低温低压的液化条件,增加原料均质性以及研究更快速的碳纤维热处理方法。同时,将聚焦工业级工厂设计、技术经济评估与全生命周期分析,量化其经济效益与环境可持续性。
撰稿:原文作者
排版:ICM编辑部
文章信息
Z. Chen, W. Wang, T. Wang, S. Tang, S. Gautam, N. Saha, P. Samarawickrama, S. T. Tjeng, E. G. Eddings and M. Fan, High-performance carbon fibers fabricated from coal and waste plastics, Ind. Chem. Mater., 2025, DOI: 10.1039/D5IM00110B.
作者简介

通讯作者
Maohong Fan,怀俄明大学工程学院和能源学院教授。加拿大工程院院士、美国国家发明家科学院院士。研究方向为催化,能源生产,材料合成和分离,资源高效利用,环境保护。在Nature communications等期刊发表论文600余篇,H指数为92。担任Industrial Chemistry & Materials期刊副主编,及多本能源、化学领域期刊的副主编、顾问和编委。

通讯作者
Eric Eddings,犹他大学化学工程系教授、主任。研究方向:新能源技术,煤制碳纤维及其他附加值材料,二氧化碳捕集和利用,可再生生物质与煤共燃。

第一作者
谌哲,怀俄明大学博士在读研究生。研究方向:高附加值碳材料、绿色能源。
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