质谱仪的离子源是对待分析的物质（即被测物）进行离子化的部分。离子随后通过磁场或电场被输送到质谱仪的质量分析器中。离子化技术对于确定可以通过质谱分析的样品类型至关重要。对于气体和蒸汽样品，通常会使用电子离化和化学离化技术。在化学离化源中，通过在离子源内发生的化学反应将被测物离子化。在液体和固体生物样品分析中常用的两种技术包括电喷雾离子化（由约翰·芬（John Fenn）发明）和基质辅助激光脱附/电离（MALDI，最初由田中耕一（K. Tanaka）发展成类似的技术“软激光脱附（SLD）”，其后被颁发了诺贝尔奖，之后由卡拉斯（M. Karas）和希伦坎普（F. Hillenkamp）将其发展成了MALDI）。

  硬电离（Hard Ionization）：硬电离是一种将高能量传递给分子，导致分子产生大量碎片离子的过程。这些碎片离子通常含有分子中的碳、氢、氮等原子的组合，以及它们之间的键的断裂。硬电离会导致离子产生大量的碎片，因此质谱图中的峰会非常复杂，其中每个峰都代表了一个分子碎片。典型的硬电离方法包括电子电离（Electron Ionization，EI），其中高速电子与气体分子碰撞，导致电子从分子中剥离，产生电子被剥离后的分子碎片。

   软电离（Soft Ionization）：软电离是一种将相对较低的能量传递给分子，使其产生较少的碎片离子的过程。相对于硬电离，软电离引起的分子碎片较少，因此质谱图中的峰通常较为简单，更容易进行解析和识别。软电离方法适用于复杂混合物的分析，能够提供分子的相对分子质量信息，而不是碎片离子的信息。一些常见的软电离方法包括快速原子轰击（Fast Atom Bombardment，FAB）、化学电离（Chemical Ionization，CI）、大气压化学电离（Atmospheric-Pressure Chemical Ionization，APCI）、大气压光电离（Atmospheric-Pressure Photoionization，APPI）、电喷雾电离（Electrospray Ionization，ESI）、脱附电喷雾电离（Desorption Electrospray Ionization，DESI）以及基质辅助激光脱附/电离（Matrix-Assisted Laser Desorption/Ionization，MALDI）。

  在选择硬电离还是软电离方法时，需要考虑分析的样品类型、所需的分析精度和灵敏度以及实验条件等因素。每种方法都有其优点和局限性，根据具体应用需求选择合适的电离方法可以更好地实现质谱分析的目标。

资料来源：

Mass spectrometry.  In Wikipedia. Retrieved August 6, 2023, from  https://en.wikipedia.org/wiki/Mass_spectrometry