|


背景介绍
在全球 “双碳” 战略与航空业低碳减排共识下,可持续航空燃料(SAF,亦称可持续航煤)作为传统航空煤油的绿色替代方案,是破解航空业碳排放困境、推动行业绿色低碳转型的核心抓手,也是当前能源化工领域的重点研发方向与投资热点。目前,以植物油为原料、采用加氢脱氧 — 异构化工艺制备可持续航煤的技术路线已实现规模化应用,但传统催化剂普遍存在异构化性能不足、裂化副反应严重、活性金属易烧结失活等问题,严重制约航煤产率提升与工业化成本控制,成为行业技术迭代升级的关键瓶颈。
针对这一产业痛点,南开大学李伟团队开展系统性攻关,并在Green Energy & Environment(GEE)期刊发表重要研究成果。团队创新性地重新认识并利用分子筛无定形组分的功能,开发出新型Pt@SAPO‑11‑H分子筛催化剂,成功实现可持续航煤制备关键技术突破,为该领域工业化升级提供了高性价比解决方案,具有重要的理论价值与广阔的产业化前景。
在工业催化领域,分子筛是一类应用广泛的催化剂载体,其高结晶度所形成的规整孔道结构,是实现特定反应高选择性的重要结构基础。在航空业低碳减排的大背景下,可持续航空燃料(SAF)是实现行业脱碳的关键路径,其中以植物油为原料,经加氢脱氧 — 长链烷烃异构化两步法制备SAF的技术已实现规模化应用。然而在长链烷烃异构化环节,传统Pt/SAPO-11催化剂在实际应用中仍面临诸多瓶颈:异构化性能有限、活性金属易烧结、孔道易堵塞,以及大分子传质速率低引发的裂解副反应加剧等问题。
为突破上述技术难题,南开大学李伟团队开发出一种新型Pt@SAPO-11-H催化剂,将 Pt 团簇高效限域于多级孔SAPO-11分子筛内部。该制备策略采用配体辅助原位封装法,以P123作为介孔结构导向剂。研究发现,P123 的引入虽在一定程度上降低了 SAPO-11 的结晶度,并生成部分无定形磷酸铝(AlPO4),但催化剂异构化性能并未明显下降,而裂解产物却显著减少。
系统表征结果表明:P123除了构筑多级孔道外,还在晶化过程中发挥了另一关键作用 —— 诱导生成的无定形 AlPO4可有效覆盖SAPO-11表面的强酸位点。这种酸位点精准调控显著抑制了长链烷烃异构化过程中的过度裂解,是实现SAF高选择性合成与产率提升的核心原因。

图形摘要。
图文解读
作者团队采用 X 射线衍射(XRD)技术,对Pt限域型多级孔SAPO-11催化剂的晶相结构进行了系统分析。结果表明:由含Pt-乙二胺配合物的前驱体凝胶经晶化制备的样品,其XRD谱图与纯相SAPO-11一致;而未添加乙二胺的对照样品则出现明显杂质衍射峰,说明铂物种缺少配体配位会干扰SAPO-11分子筛骨架的正常晶化与结构形成。

图1. 样品的(a)XRD谱图,(b)13C MAS NMR,(c)TG-DTA曲线。
对于金属限域的沸石催化剂,需关注两个关键问题:金属引入是否引发次生相,以及金属是否流失。ICP-OES结果证实,各样品实际Pt含量与理论值相符,表明该方法制备的催化剂具有经济可行性。
采用13C MAS NMR和TG-DTA证实了金属被限域于分子筛骨架中。NMR谱显示,含Pt样品出现了乙二胺或P123的特征峰,表明二者参与了结晶过程。TG-DTA曲线则显示含金属样品因模板剂分解而质量损失更高。
织构分析表明,引入Pt后样品结晶度提升,比表面积和孔体积略降。而加入P123的样品,其比表面积显著增大,介孔体积明显增加,孔径分布显示存在介孔,证实P123促进了多级孔的形成。
表1. 样品的织构性质。

NH3-TPD显示所有样品均具有弱酸和中等强度酸位点。与纯SAPO-11相比,Pt限域样品酸量较少,而含多级孔的样品因孔隙结构有助于酸位点暴露,其酸浓度得到适度调控。通过吡啶吸附红外光谱揭示了酸类型。在反应温度下,各催化剂总酸量存在差异,与NH3-TPD结果一致。元素分析排除了酸量变化由硅铝比改变所致的可能。固体核磁共振谱表明,含P123的样品中出现了归属于五配位铝和无定形AlPO4的信号,峰形宽化也表明存在部分非晶态结构。这归因于P123促进形成的非晶态Al−O−P网络,降低了铝磷化合物前驱体的缩聚速率,从而延长非晶相存在的时期。此外,P123的PEO链段可以通过溶剂化作用在凝胶中捕获质子,导致聚合物-无机界面附近局部pH值略有升高。这种微弱的碱性微环境有利于铝磷化合物物种的溶解和重组,从而促进在结晶开始前形成均质的非晶态AlPO4相。

图2. 样品的(a)NH3-TPD曲线,(b)吡啶吸附红外谱图(330 °C),(c)27Al MAS NMR谱图,(d)31P MAS NMR谱图。
本工作以十八烷为模型化合物对催化剂的异构化-裂化性能在进行评价。结果显示,传统浸渍法制备的催化剂主要导致裂化反应,SAF产率较低。Pt限域于微孔的催化剂性能提升有限。而具有多级孔结构的限域催化剂则显著提高了异构化活性,SAF产率和异构比均大幅提升。这归功于多级孔道促进传质,以及形成的无定形AlPO4覆盖部分强酸位点,抑制了过度裂化。不含乙二胺合成的样品因存在杂质相,性能最差。

图3. (a)样品的十八烷异构化-裂化活性测试结果,(b)催化剂稳定性测试,(c)反应前后催化剂热重曲线。
稳定性测试表明,金属限域催化剂在连续反应中保持了稳定的活性,而负载型催化剂则逐渐失活。反应后催化剂的TG曲线显示,限域催化剂积碳量极微,证实其优异的抗积碳能力。该催化剂在实际植物油转化中也取得了良好的SAF产率。
表2. 实际油品测试结果。

总结与展望
此次南开大学李伟团队研发的新型Pt@SAPO-11-H催化剂,不仅突破了传统SAPO-11基催化剂在可持续航煤制备中的性能瓶颈,实现了蓖麻油、棉籽油、棕榈油、虎坚果油等多种植物油原料转化航煤的高产率(最高达82%),更通过配体辅助原位封装策略创新实现了分子筛多级孔构建、Pt团簇限域与酸位精准调控的三重协同,同时赋予催化剂优异的抗积碳、抗烧结稳定性,解决了工业催化中催化剂寿命与生产成本的核心问题。
从产业价值来看,该技术路线适配现有植物油制航煤的工业化装置,无需大规模改造成本,且催化剂制备工艺具备经济可行性,为可持续航煤的规模化、低成本生产提供了可落地的技术方案。在航空业低碳转型加速、可持续航煤市场需求持续扩容的背景下,这一技术突破不仅填补了国内相关催化材料的研发空白,更有望推动我国可持续航煤产业的技术升级,为投资方布局航空绿色能源赛道提供了优质的技术标的,也为全球航空业实现“碳中和”目标贡献了中国智慧与中国方案。
原文链接
相关研究以“In-situ Encapsulation of Pt and Acid-Site Engineering in Hierarchical SAPO-11 for Enhanced Isomerization-cracking and Anti-Coking in Sustainable Aviation Fuel Production”为题发表在Green Energy & Environment期刊,第一作者为南开大学博士研究生岳晓康,通讯作者为南开大学李伟教授和关庆鑫副教授。https://doi.org/10.1016/j.gee.2026.03.001
撰稿:原文作者
编辑:GEE编辑部

Archiver|手机版|科学网 ( 京ICP备07017567号-12 )
GMT+8, 2026-5-17 19:57
Powered by ScienceNet.cn
Copyright © 2007- 中国科学报社