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南开大学于宏兵教授课题组GEE综述:原子层薄MoS2基光阳极的制备及其在光电化学能源转换和环境修复方面的应用

已有 2472 次阅读 2021-12-21 10:39 |系统分类:论文交流

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导读

光电化学(PEC)技术已被证明是应对能源危机和环境污染的一种有前途的方法。它可以将无限的太阳能转化为人类所需的能源形式。而开发高效的光阳极是实现PEC系统大规模实际应用的关键一步。然而,光生载流子易复合、光电转换效率低、耐光腐蚀能力差和催化活性低等问题严重阻碍了PEC光阳极的发展。因此,制备高性能、稳定的光阳极是推动PEC技术进步的极为迫切的研究领域。具有独特物化性质的原子层薄的二硫化钼 (AT-MoS2) 已被广泛应用于PEC光阳极的制造。基于AT-MoS2的光阳极表现出了优异的PEC性能,近日,南开大学环境科学与工程学院迟泽旭博士(第一作者)、于宏兵教授(通讯作者)以及隆德大学水资源工程系于晗博士(通讯作者)在Green Energy & Environment期刊上发表了题为“The fabrication of atomically thin-MoS2 based photoanodes for photoelectrochemical energy conversion and environment remediation: A review”的综述文章。该工作介绍了AT-MoS2基光阳极相关的优秀研究工作,并总结了制备高性能AT-MoS2基光阳极的有效策略,并提出了有益的见解,为推进PEC光阳极的进一步发展提供了指导。

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背景介绍

二硫化钼(MoS2)作为过渡金属二硫化物的典型代表,因在光催化和 PEC应用中的优秀表现引起了广泛关注。MoS2优异的抗光腐蚀能力在PEC应用中比其他半导体材料更有优势,此外,MoS2作为一种窄带隙半导体可以吸收从紫外到红外区域范围的光。其光学特性还可以通过尺寸控制和功能化来进行调整。实验研究和理论计算都表明,AT-MoS2在PEC分解水方面具有许多优势。此外,MoS2还具有储量丰富、成本低、生物相容性好、机械性能好、化学稳定性高等优点。基于以上,AT-MoS2基光阳极在PEC能源转换和环境修复方面有着优异的表现。


图文详解

AT-MoS2基光阳极用于PEC水分解产氢

01. 等离激元金属/MoS2光阳极

得益于贵金属(比如Ag、Au、Pt等)的SPR效应,等离激元金属修饰的AT-MoS2光阳极由于增强的光吸收、加速的电荷载流子分离和传递以及增多的活性位点而表现出优异的PEC性能。然而,贵金属的高成本是大规模制备含贵金属电极的限制因素。为此,提出了两条优化路线:一是开发更高效的贵金属负载方法来减少其用量,例如单原子负载策略已被证明是大规模制备含贵金属电极的有效途径;二是探索新型低成本等离激元材料来替代贵金属。

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图1. 等离激元金修饰的MoS2光阳极的制备。

02. 少层MoS2/半导体异质结光阳极

将宽带隙半导体与窄带隙半导体耦合以构建具有能带匹配的异质结构是提高PEC水分解能力的有效策略。少层MoS2已被用来修饰多种宽带隙半导体,结果表明具有窄带隙的少层MoS2可以显着增强宽带隙半导体基底的光吸收。此外,内置电场的形成可以诱导光生电荷载流子的有效分离。形貌调控是制备高性能少层 MoS2/半导体光电阳极的有效策略。通常,具有阵列结构的宽带隙半导体基底会表现出更好的PEC性能。这是因为阵列结构有利于载流子的定向传递和分离,并且提供更大的电极/电解质接触面积,同时由于光的散射效应提高了电极的吸光能力。此外,AT-MoS2 的形貌也至关重。MoS2的边缘比其基面具有更高的催化活性,使用CVD或ALD技术,可以制备垂直排列的AT-MoS2 修饰的半导体光阳极,这种特殊结构不仅提供了更多的活性位点,而且促进了载流子的分离和传递。将阵列型半导体基底与具有特殊形貌设计的AT-MoS2相结合应该是制备高性能少层 MoS2/半导体光电阳极的最佳策略。

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图2. 金纳米棒修饰的负载MoS2的TiO2纳米阵列光阳极。

03. 单层MoS2/半导体异质结光阳极

与少层 MoS2相比,大面积的二维单层MoS2被认为更适合光电应用。然而目前对单层MoS2/半导体光电阳极的研究较少,虽然单层MoS2改性的半导体光电阳极表现出了优异的PEC活性和稳定性,但无缺陷的大面积单层MoS2的制备仍然是一个挑战。

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图3. 单层MoS2修饰的GaN光阳极用于稳定的PEC水分解。

04. AT-MoS2基2D/2D异质结光阳极

基于范德华相互作用在不同二维层状材料之间构建2D/2D异质结构已被证明是优化二维材料光电性能的一种有效策略。研究表明二维双层异质结中的层间电荷载流子比单层材料具有更长的寿命,此外,2D/2D结构可以诱导界面电荷载流子的有效分离。然而,目前制备的AT-MoS2基的2D/2D异质结光阳极所使用的二维材料主要集中在过渡金属二硫化物范围内。探索具有合适能带结构的其他二维材料来制造新型AT-MoS2基的2D/2D异质结光电阳极是一个有价值的研究领域。

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图4. MoS2/WS2 2D/2D异质结光阳极。

05. MoS2量子点(QDs)/半导体光阳极

与层状MoS2相比,具有更大比表面积和更丰富边缘原子的MoS2 QDs被认为更适合催化应用。然而,在PEC系统中,关于MoS2 QDs的大多数研究都集中在阴极的析氢反应。因此,将MoS2 QDs应用于PEC光阳极的制备是一个非常有前景的研究领域。MoSQDs在高性能光阳极的制造中已显示出潜在的应用价值。

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图5. MoSQDs修饰的WO3光阳极用于PEC水分解。


AT-MoS2基光阳极用于水处理

AT-MoS2基光阳极在水处理方面也有着重要应用,比如氨氮去除、有机污染物降解以及饮用水杀菌消毒等。AT-MoS2对目标污染物的吸附能力是其在废水处理中的一个优势,这为研究人员开发具有精细设计的AT-MoS2基光电阳极提出了挑战。AT-MoS2基光阳极的光腐蚀问题是其在PEC水处理系统中需要考虑的重要因素。研究人员应从多方面尝试提高AT-MoS2基光阳极的稳定性,尤其是电极本身的结构调控、氧化还原体系的构建、目标污染物的选择等。此外,需要注意探究光阳极和阴极的协同作用,以优化PEC系统的水处理效率。

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图6. (a) 使用MoS2/TiO2光阳极活化氧硫自由基去除NH3-N,(b) 使用MoS2/WS2/TiO2光阳极活化氧硫自由基去除NH3-N,(c) 使用 MoS2-SnO2/EG光阳极降解环丙沙星,(d) 将MoS2/MoOx光阳极用于饮用水中大肠杆菌的灭活。


总结与展望

本综述综合讨论了AT-MoS2基光阳极在PEC水分解产氢以及水处理方面的探索,并揭示了AT-MoS2在制备高性能光阳极中的所发挥的重要作用。以下是AT-MoS2基光阳极未来发展的优化路线总结,供研究人员参考:

01

光阳极的形态对其PEC性能起着至关重要的作用。CVD和ALD是非常有前途的技术,可以控制AT-MoS2的形貌特征使MoS2边缘的活性位点得到充分的暴露。此外,对于含有AT-MoS2的异质结光阳极,半导体基底的形貌对其PEC性能也有至关重要的作用。设计纳米阵列结构的半导体基底有利于对光子的捕获,也有利于光生载流子的定向分离和传递,从而有效减少载流子的复合,提高对太阳能的利用效率。目前,AT-MoS2基异质结光阳极的制备还主要集中在二元异质结,而三元甚至多元AT-MoS2基异质结光阳极的制备有待于进一步探索。

02

值得注意的是,AT-MoS2与半导体基底的接触是一个需要考虑的重要因素,高质量接触有利于电荷载流子的传递。原位生长方法,比如水热法、CVD和ALD法有利于形成高质量的接触。而对于沉积、涂覆和浸渍等方法,后续的退火过程是在AT-MoS2和半导体基底之间形成高质量接触的有效方法。

03

与层状MoS2相比,MoS2量子点可以提供更多的催化活性位点,其量子尺寸有利于光生载流子的分离。然而,MoS2 QDs的量子效应增加了其带隙能,导致吸收光谱范围变窄。尽管如此,对于MoS2 QDs 基光阳极的研究仍然具有广阔的前景。然而,目前关于MoS2 QDs基光阳极的研究工作较少,值得进一步努力,尤其是对MoS2 QDs基光阳极作用机制的揭示。

04

AT-MoS2一般有两相,1T相和2H相。2H相AT-MoS2是典型的窄带隙半导体,可以扩展其他宽带隙半导体基底的光吸收范围。而1T相AT-MoS2由于其金属特性而具有优异的导电性,有利于电子的转移。更有趣的是,1T和2H混合相的AT-MoS2也具有重要的研究价值。有工作表明,混合相AT-MoS2可以有效地促进光生载流子的分离。我们建议研究人员在对AT-MoS2基光电阳极的设计过程中充分利用AT-MoS2的不同相的优势来优化其PEC性能。

05

本综述主要总结了AT-MoS2基光阳极在水分解产氢和水处理领域的应用。与制氢的研究相比,水处理的研究相对较少,值得进行更有意义的工作。实际上,水处理与制氢的结合将是一个更有价值的研究领域,可以实现能源转换与环境修复相结合。此外,AT-MoS2的功能修饰也是提高其PEC性能的有效方法,例如助催化剂负载和离子掺杂。


文章信息

本文以“The fabrication of atomically thin-MoS2 based photoanodes for photoelectrochemical energy conversion and environment remediation: A review”为题发表在GEE期刊,第一作者为南开大学环境科学与工程学院迟泽旭博士,通讯作者为南开大学环境科学与工程学于宏兵教授和隆德大学水资源工程系于晗博士。

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https://doi.org/10.1016/j.gee.2021.05.002

撰稿:原文作者

编辑:GEE编辑部

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