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【一图了解】
【基本原理】
目前理解的模型为加州理工学院的Dennis Dougherty等人发展的Electrostatic Model。话不多说,上图:
来自于Dougherty group的:
http://www.its.caltech.edu/~dadgrp/research/cation-pi.pdf
【发现历史】
First evidence of interaction in the gas phase came out of work by 加拿大阿尔伯塔大学的Paul Kebarle等人in 1981.[1]
【相互作用强度】
Li+是最强的,Na+次之。
Na+--benzene的强度,这里的数据是22.2kcal/mol,水合之后为14.4 kcal/mol。
**benzene属于aromatic ring,后者还包括咪唑(imidazole)等。
大概对应什么量级呢?
氢键(O−H···O)的强度为: 21 kJ/mol or 5.0 kcal/mol。(1 cal=4.2 J)
共价键的强度可参考:
https://wenku.baidu.com/view/e59b1f3243323968011c9274.html
比如C-C键为:332 kJ/mol。
类似的还有氢键,可参考《The Nature of the Chemical Bond》by Linus Pauling。作为对比,共价键需要有共用电子对。
此外,推荐这里关于aromatic involved interaction的一个很好的review ppt:
https://www.princeton.edu/chemistry/macmillan/group-meetings/cation%20pi.pdf
这是一篇一价Cu离子一部分被强静电抓住,同时与苯环形成非成键的cation-pi的工作
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ja208662z
关于二价阳离子参与的cation-pi相互作用,见:
https://journals.aps.org/prl/abstract/10.1103/PhysRevLett.117.238102(新发现)
key: a high local concentration of Cu2+ at the surface of Trp
【1】Sunner J, Nishizawa K, Kebarle P. Ion-solvent molecule interactions in the gas phase. The potassium ion and benzene[J]. The Journal of Physical Chemistry, 1981, 85(13): 1814-1820.
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