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化学家打破了已有百年历史的规定,教科书改写势在必行 精选

已有 6717 次阅读 2024-11-2 15:11 |个人分类:新科技|系统分类:科普集锦

化学家打破了已有百年历史的规定,教科书改写势在必行

诸平

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The researchers showed how to make several kinds of molecules that violate a longtime fundamental rule of organic chemistry called Bredt’s rule.

据美国加州大学洛杉矶分校University of California Los Angeles简称UCLA, Los Angeles, CA, USA20241031日提供的消息,加州大学洛杉矶分校(UCLA)的化学家们打破了已有100年历史的规定,说现在是改写教科书的时候了(UCLA chemists just broke a 100-year-old rule and say it’s time to rewrite the textbooks)

根据布雷特法则(Bredt’s rule),如果有机分子的几何形状与教科书上的知识偏离太远,就不能在某些位置上存在双键。这条规则约束了化学家一个世纪。

最近发表在《科学》Science杂志上的一篇论文——Luca McDermottZach G WaltersSarah A FrenchAllison M ClarkJiaming DingAndrew V KelleghanK N HoukNeil K Garg. A solution to the anti-Bredt olefin synthesis problem. Science, 2024, 386(6721): eadq3519. DOI: 10.1126/science.adq3519. Epub 2024 Nov 1. http://dx.doi.org/10.1126/science.adq3519. 展示了如何制造违反布雷特法则的分子,从而使化学家们找到了制造并在反应中使用它们的实用方法。

加州大学洛杉矶分校的化学家们发现了一个存在了大约100年的有机化学基本规则的大问题——它就是不正确。他们说:“是时候重写教科书了。”

主要由碳构成的有机分子,其特点是具有特定的形状和原子排列。在两个碳原子之间有双键的分子被称为烯烃(olefins or alkenes)。原子和附着在原子上的原子通常位于同一个三维平面上。偏离这种几何形状的分子并不常见。

该规则在教科书中被称为“布雷特规则”(Bredt’s rule),是在1924年发表的。它指出,分子在桥式双环分子的环交界处,也被称为“桥头堡”位置不能有碳碳双键。这些结构上的双键会扭曲,扭曲的几何形状,偏离了课本上所教的烯烃的刚性几何形状。

布雷特规则是有机化学中的一个经验规律,它指出双键不能置于桥环的桥头,除非环足够大。这个规则是以其提出者朱利叶斯·布雷特(Julius Bredt)的名字命名的。朱利叶斯·布雷特于1902年首先对它进行了讨论,并于1924年将其编纂。将这一规则简要概括起来即为:双键不能处于桥环的桥头,除非环足够大。布雷特规则主要涉及具有碳碳和碳氮双键结构。

烯烃在药物研究中很有用,但布雷特规则限制了科学家们可以想象用它们制造的合成分子的种类,并阻碍了它们在药物开发中的应用。

加州大学洛杉矶分校的科学家在《科学》Science)杂志上发表的一篇新论文,推翻了这一观点。他们展示了如何制造几种违反布雷特法则的分子,称为反布雷特烯烃(anti-Bredt olefins简称ABOs),使化学家能够找到制造和在反应中使用它们的实用方法。

加州大学洛杉矶分校肯尼斯·特鲁布拉德(Kenneth N. Trueblood)杰出化学和生物化学教授尼尔·加格(Neil Garg说:“人们不去探索反布雷特烯烃,因为他们认为他们做不到。我们不应该有这样的规定——或者,如果我们有这样的规定,应该只是在不断提醒人们仅仅是作为参考的经验规律,并非实际存在的规则。当我们制定了被认为无法克服的规则时,创造力就会被摧毁。”

尼尔·加格的实验室用氟化物源处理硅基(伪)卤化物分子{silyl (pseudo)halides},诱导形成反布雷特烯烃(ABOs)的消除反应。因为ABOs是高度不稳定的,他们加入了另一种化学物质,可以“捕获”不稳定的ABO分子,并产生可以分离的产物。结果表明,ABOs是可以生成和捕获的,是具有实用价值的结构。 尼尔·加格说:“制药行业正在大力推动化学反应发展,使其产生像我们这样的三维结构,因为它们可以用来发现新的药物。这项研究表明,与100年来的传统观念相反,化学家可以制造和使用反布雷特烯烃来制造增值产品。”

上述介绍,仅供参考。欲了解更多信息,敬请注意浏览原文或者相关报道及研究。

Chemists make ‘impossible’ molecules that break 100-year-old bonding rule

Jianyu Zhang, Xi Wang, Tao XuOcean University of China, Qingdao, China. Regioselective activation of benzocyclobutenones and dienamides lead to anti-Bredt bridged-ring systems by a [4+4] cycloaddition. Nature Communications, 2021, 12, Article number: 3022. DOI: 10.1038/s41467-021-23344-0. Published: 21 May 2021

Abstract

The π-bonds in unsaturated organic molecules are typically associated with having well-defined geometries that are conserved across diverse structural contexts. Nonetheless, these geometries can be distorted, leading to heightened reactivity of the π-bond. Although π-bond-containing compounds with bent geometries are well utilized in synthetic chemistry, the corresponding leveraging of π-bond-containing compounds that display twisting or pyramidalization remains underdeveloped. We report a study of perhaps the most notorious class of geometrically distorted molecules that contain π-bonds: anti-Bredt olefins (ABOs). ABOs have been known since 1924, and conventional wisdom maintains that ABOs are difficult or impossible to access. We provide a solution to this long-standing problem. Our study also highlights the strategic manipulation of compounds that display considerable distortion arising from the presence of geometrically constrained π-bonds.



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2022-5-11 16:091 婵犵數濮烽弫鍛婃叏閻戣棄鏋侀柛娑橈攻閸欏繘鏌i幋锝嗩棄闁哄绶氶弻娑樷槈濮楀牊鏁鹃梺鍛婄懃缁绘﹢寮婚悢铏圭<闁靛繒濮甸悘宥夋⒑缁嬪潡顎楁い锔诲灦閳ワ箓宕稿Δ浣告疂闂傚倸鐗婄粙鎴︼綖瀹€鈧槐鎾存媴閸濆嫮褰欓梺鎼炲劀閸滀礁鏅i梻浣筋嚙鐎涒晝绮欓幒鏇熸噷闂佽绻愬ù姘跺储婵傚憡绠掓繝鐢靛Т閿曘倝骞婃惔銏㈩洸闁诡垼鐏旀惔銊ョ倞鐟滄繈鐓鈧埞鎴﹀灳瀹曞洤鐓熼悗瑙勬磸閸旀垿銆佸▎鎾崇缁炬澘褰夐崫妤呮⒒娴e憡鎯堟い锔诲亰瀵彃饪伴崨顔煎簥闂佸壊鍋侀崕閬嶆嫅閻斿吋鐓ユ繝闈涙椤ョ偤鏌涙惔锝呮瀾闁靛洤瀚板浠嬪Ω瑜忛悡鍌炴煛瀹ュ繒绡€婵﹦绮幏鍛村川婵犲倹娈橀梻浣筋潐閻℃洟顢氳閹儳鈹戠€n亞顔愭繛杈剧秬椤鈻嶅⿰鍫熲拺缂備焦锚婵洭鏌熺喊鍗炰喊鐎规洩绻濋獮搴ㄦ嚍閵壯冨箺闂備礁鎼崯顐⒚洪敃鍌ゆ晜闁绘ḿ鍋ㄦ禍婊堟煛閸愶絽浜惧┑鐐跺皺閸犲酣锝炶箛娑欐優闁荤喐婢橀褔姊洪崫鍕窛闁稿鐩崺娑欏緞閹邦厾鍙冮梺鍛婂姦閸犳洟骞夋ィ鍐╃厵妞ゆ棁顫楅崷顓犱笉婵炴垯鍨洪弲鏌ユ煕濞戝崬骞橀柣顐㈠濮婄粯鎷呴崨濠冨創闂佹椿鍘奸ˇ杈╂閻愬鐟归柍褜鍓熼幃浼搭敋閳ь剙鐣烽崼鏇ㄦ晢濠㈣泛顑嗗▍灞解攽閻樺灚鏆╁┑顔芥尦楠炲﹥鎯旈妸銉х暰闂佸壊鍋侀崕鏌ュ煕閹烘嚚褰掓晲閸涱喖鏆堥梺璇″灠閻楁捇寮婚敐澶樻晣闁绘垵妫欐缂傚倷娴囨禍顒勫磻閻愮數绠旈柣鏃傚帶閻掑灚銇勯幒鎴濐仾闁稿蓱閵囧嫰寮村Δ鈧禍楣冩倵鐟欏嫭绀€闁绘牕銈搁妴浣肝旀担鍝ョ獮闁诲函缍嗛崑鍛存偟濠婂嫮绡€闁汇垽娼ф禒鈺呮煙濞茶绨界€垫澘锕幐濠冨緞濡儤顓块梻浣稿閸嬪懎煤濮椻偓瀹曟劙宕奸弴鐔哄幈闂佹枼鏅涢崯鐐电磽濮樿京纾奸柍閿亾闁稿鎹囬弻锝嗘償閿濆棙姣勬繝鈷€鍕垫疁闁诡喗锚椤繄鎹勯搹鐧哥串闂備礁鎼ú銏ゅ垂濞差亜纾跨€广儱顦伴悡锝夌叓閸ャ劍灏伴悹鎰剁磿閻ヮ亪骞嗚閹垿鏌曢崶褍顏€殿喗鎸抽幃娆撳级閹寸儐浠╅梻鍌欐祰椤曆勵殽韫囨洘顫曢柡鍥╁У椤洟鏌熼悜妯虹仼闁哄棗妫濋弻娑㈠箛闂堟稒鐏堥梺鍦櫕閺佸摜妲愰幘瀛樺闁惧繒鎳撶粭锛勭磽娴g瓔鍤欓柣妤€妫濋幃楣冩倻閽樺鍞堕梺鍝勬处閵囨盯宕戦幘璇插唨妞ゆ挆鍕珗婵$偑鍊栧濠氬磻閹剧粯鐓曢柣妯哄暱閸濇椽鏌熼鍝勭伈鐎规洖宕埥澶娾枎韫囧骸瀵查梻浣告惈椤﹂亶宕戦悙鏉戝灁濞寸姴顑愰弫鍡涙煟閺傚灝鎮戦柣鎾存礋楠炴牕菐椤掆偓閻忣噣鏌i鐐电伇缂佽鲸甯楀ḿ蹇涘Ω閵壯呮嚃婵犵數鍋熼崢褏鎹㈠鈧畷娲晸閻樿尙锛滃┑鐐村灦閻熝兾eΔ鍛拻闁稿本鐟чˇ锕傛煙绾板崬浜伴柟顖氭湰瀵板嫮浠﹂悾宀€鐡樺┑掳鍊х徊浠嬪疮椤愩倗涓嶆慨妯垮煐閻撴盯鏌涢幇鈺佸濠⒀勬礋楠炲棝鎮㈤崗灏栨嫼闂佸湱枪鐎涒晠鎮¢敐鍥╃<妞ゆ梻鏅幊鍥┾偓娈垮櫘閸嬪﹪銆侀弮鍫濋唶闁绘柨寮剁€氳棄鈹戦悙鑸靛涧缂傚秮鍋撳銈庡亜椤﹀灚淇婇悽鍛婂亜闁稿繗鍋愰崢鍗炩攽閳藉棗鐏″ù婊€绮欏畷鎴﹀閳垛晛浜鹃悷娆忓缁€鍐煕閺冣偓閻熴儵鎮鹃悿顖樹汗闁圭儤绻冮弲顏堟⒑閸涘﹣绶遍柛妯圭矙椤㈡﹢骞愭惔婵堢畾闂佺粯鍔︽禍婊堝焵椤掍胶澧电€规洘绻堥獮瀣晝閳ь剟寮伴妷鈺傜厱闁哄洢鍔岄悘鐘绘偡濞嗘瑧鐣甸柟顔筋殜閺佹劖鎯斿┑鍥ф灓闂備胶绮弻銊ノ涘┑瀣畺閻熸瑥瀚慨婊堟煙瀹勬壆鐒鹃柛鏂挎嚇濮婅櫣绮欓崹顕呭妷闂佸憡姊归悧婊堝箲閵忕姭妲堥柕蹇曞Т缁愭稑顪冮妶鍡楀闁搞劎绮€靛ジ宕煎┑鍐╂杸濡炪倖姊婚妴瀣涘顓犵闁告粌鍟扮粔顔筋殽閻愭潙鐏寸€规洜鍠栭、娑樞掔亸鏍ㄦ珚闁哄本娲樺鍕槈濮楀棙鍠橀柣鐔哥矌婢ф鐣濈粙娆炬綎缂備焦蓱婵挳鏌i幋鐏活亜鈻撳畝鍕拺闁硅偐鍋涢埀顒佺墵閹囨偐閼姐倕绁﹂棅顐㈡处缁嬫帡寮查幖浣圭叆闁绘洖鍊圭€氾拷 闂傚倸鍊搁崐鎼佸磹閹间礁纾归柟闂寸绾惧綊鏌熼梻瀵割槮缁炬儳婀遍埀顒傛嚀鐎氼參宕崇壕瀣ㄤ汗闁圭儤鍨归崐鐐烘偡濠婂啰绠荤€殿喗濞婇弫鍐磼濞戞艾骞堟俊鐐€ら崢浠嬪垂閸偆顩叉繝闈涱儐閻撴洘绻涢崱妤冪缂佺姵濞婇弻宥堫檨闁告挻鐟х划璇差吋婢跺﹦锛熼梻渚囧墮缁夊绮婚鐐村€甸柨婵嗛閺嬫盯鎮峰▎娆戠暤闁诡喗顨婇弫鎰償閳╁啰浜堕梻浣虹帛閹歌煤閻旂厧钃熺€广儱顦悡娑樏归敐鍛暈闁诲繑鎸搁埞鎴︽倷閼碱剙顣堕梺鎼炲妼缂嶅﹤锕㈡担铏圭<缂備降鍨瑰顕€鏌¢埀顒佹綇閳规儳浜炬慨妯煎亾鐎氾拷 闂傚倸鍊搁崐鎼佸磹閹间礁纾归柟闂寸绾惧綊鏌熼梻瀵割槮缁炬儳婀遍埀顒傛嚀鐎氼參宕崇壕瀣ㄤ汗闁圭儤鍨归崐鐐烘偡濠婂啰绠荤€殿喗濞婇弫鍐磼濞戞艾骞堟俊鐐€ら崢浠嬪垂閸偆顩叉繝闈涱儐閻撴洘绻涢崱妤冪缂佺姵濞婇弻宥堫檨闁告挻鐟х划璇差吋婢跺﹦锛熼梻渚囧墮缁夊绮婚鐐村€甸柨婵嗛閺嬫盯鎮峰▎娆戠暤闁诡喗顨婇弫鎰償閳╁啰浜堕梻浣虹帛閹歌煤閻旂厧钃熺€广儱顦悡娑樏归敐鍛暈闁诲繑鎸搁埞鎴︽倷閼碱剙顣堕梺鎼炲妼缂嶅﹤锕㈡担铏圭<缂備降鍨瑰顕€鏌¢埀顒佹綇閳规儳浜炬慨妯煎亾鐎氾拷 +1 | 闂傚倸鍊搁崐鎼佸磹閹间礁纾归柟闂寸绾惧綊鏌熼梻瀵割槮缁炬儳缍婇弻鐔兼⒒鐎靛壊妲紒鐐劤缂嶅﹪寮婚敐澶婄闁挎繂鎲涢幘缁樼厱濠电姴鍊归崑銉╂煛鐏炶濮傜€殿喗鎸抽幃娆徝圭€n亙澹曢梺鍛婄缚閸庤櫕绋夊澶嬬厸鐎广儱楠搁獮妤呮煟閹惧瓨绀冮柕鍥у楠炲洭宕滄担鑽锋垹绱撴担鎻掍壕闂侀€炲苯澧扮紒杈ㄥ浮閹瑩顢楅埀顒勫礉閵堝棛绠剧痪顓㈩棑缁♀偓閻庢鍠栭…鐑藉箖閵忋倖鍋傞幖杈剧悼閺嗕即姊绘担铏瑰笡妞ゃ劌鎳橀幃褍饪伴崗鐐洴瀹曠喖顢橀悩纰夌床闂備浇顕栭崹搴ㄥ礃閿濆棗鐦辩紓鍌氬€风欢锟犲闯椤曗偓瀹曞綊骞庨挊澶岊唹闂侀潧绻掓慨顓炍i崼銉︾厪闊洦娲栧暩濡炪倖鎸诲钘夘潖濞差亜浼犻柛鏇ㄥ亝濞堟粓姊虹粙娆惧剱闁圭懓娲璇测槈閵忕姈褔鏌涘☉鍗炵€虹憸鏃堝蓟閿涘嫪娌柛鎾楀嫬鍨卞┑鐘殿暜缁辨洟宕楀鈧妴浣糕枎閹炬潙浜楅柟鍏兼儗閸犳霉閸ヮ剚鈷掗柛灞剧懅椤︼箓鏌熺喊鍗炰喊妤犵偛锕ㄧ粻娑樷槈濡偐鏆梻浣呵归惉濂稿磻濞戙垺瀚呴柣鏂垮悑閻撳繐鈹戦悙闈涗壕婵炲懎妫濋弻娑氣偓锝庝簼椤ャ垽鏌$仦鍓с€掑ù鐙呯畵瀹曟粏顦俊鎻掔墕椤啴濡堕崨瀵稿椽闂佺懓鍤栭幏锟�

1/1 | 闂傚倸鍊搁崐鎼佸磹閹间礁纾归柟闂寸绾惧綊鏌熼梻瀵割槮缁炬儳缍婇弻鐔兼⒒鐎靛壊妲紒鐐劤濠€閬嶅焵椤掑倹鍤€閻庢凹鍙冨畷宕囧鐎c劋姹楅梺鍦劋閸ㄥ綊宕愰悙宸富闁靛牆妫楃粭鎺撱亜閿斿灝宓嗙€殿喗鐓¢、鏃堝醇閻斿弶瀚奸梻浣告啞缁诲倻鈧凹鍣i崺銏″緞閹邦厾鍘卞┑鈽嗗灠閻忔繃绂嶉崷顓犵<妞ゆ棁鍋愭晶锔锯偓瑙勬礀閵堟悂骞冮姀銏㈢煓闁割煈鍠曠槐鐔封攽閻樻剚鍟忛柛鐘愁殜閵嗗啴宕ㄩ鍥ㄧ☉铻栭柛娑卞幘椤︻噣姊洪幐搴㈢闁稿﹤缍婇幃锟犲Ψ閿斿墽鐦堥梻鍌氱墛缁嬫帡鏁嶅鍡曠箚闁圭粯甯楅幉鍝ョ磼鏉堛劌娴柟顔规櫊閹粌螣閻撳孩閿繝鐢靛剳缁茶棄煤閵堝鏅濇い蹇撴噸缁诲棝鏌涢锝嗙婵$偘绮欓弻娑㈠箛閵婏附鐝曢梺鍝勬閸楀啿顫忕紒妯诲闁告稑锕ラ崕鎾绘⒑瑜版帗鏁遍柛銊ユ贡濡叉劙鎮欑€涙ê顎撻梺鍛婃尭瀵墎绱炴惔銊︹拺闁诡垎鍛啈濡炪値鍋勯ˇ顖炴偩闁垮绶為柟閭﹀幘閸橆亝绻濋悽闈涗粶闁诲繑绻堝畷婵嗏堪閸喓鍘藉┑鐘绘涧鐎氼剟鎮橀崣澶嬪弿濠电姴鍟妵婵嬫煙椤旀儳鍘寸€殿喖鐖奸獮鎰償椤斿吋鏆忛梻鍌氬€烽懗鍫曞箠閹捐鍚归柡宥庡幖缁狀垶鏌ㄩ悤鍌涘:1 | 濠电姷鏁告慨鐑藉极閸涘﹥鍙忛柣鎴f閺嬩線鏌涘☉姗堟敾闁告瑥绻橀弻锝夊箣濠垫劖缍楅梺閫炲苯澧柛濠傛健楠炴劖绻濋崘顏嗗骄闂佸啿鎼鍥╃矓椤旈敮鍋撶憴鍕8闁告梹鍨甸锝夊醇閺囩偟顓洪梺缁樼懃閹虫劙鐛姀銈嗏拻闁稿本鐟︾粊鐗堛亜椤愩埄妲搁柣锝呭槻铻i悶娑掑墲閻忓啫鈹戦悙鏉戠仸缁炬澘绉归、鏇熺鐎n偆鍘梺鍓插亝缁诲啴宕幒妤佺厸闁告劑鍔庢晶娑㈡煛閸涱喚鍙€闁哄本绋戦埥澶愬础閻愯尙顔戞繝鐢靛仜閻楀﹪鎮¢垾鎰佹綎闁惧繐婀遍惌娆愮箾閸℃ê鍔ら柛鎾存緲椤啴濡堕崱妤冧淮濡炪倧绠撳ḿ褔顢氶敐鍡欑瘈婵﹩鍘藉▍婊堟⒑閸涘﹦鈽夐柛濠傤煼瀹曠増鎯旈妸銉у幒闁瑰吋鐣崝宀€绮诲杈ㄥ枑閹兼惌鐓堥弫濠囨煕閺囥劌鐏¢柣鎾寸☉椤法鎹勯悜姗嗘!濠电偛鎳庡Λ娑氭閹烘梹瀚氶柤纰卞墮椤e搫顪冮妶搴′簻缂佺粯锕㈤獮鏍捶椤撶喎鏋傞梺鍛婃处閸嬪棝鏁嶈箛娑欌拻濞撴埃鍋撴繛浣冲嫮浠氶梻浣呵圭€涒晠鎮¢敓鐘茬畺闁汇垻枪椤懘鏌曢崼婵囶棏闁归攱妞藉娲嚒閵堝懏鐎惧┑鐘灪閿氶柍缁樻崌閸╋繝宕ㄩ鎯у箥闂備礁鎲¢崹顖炲磹閺嶎偀鍋撳鐐 | 濠电姷鏁告慨鐑藉极閸涘﹥鍙忛柣鎴f閺嬩線鏌涘☉姗堟敾闁告瑥绻橀弻锝夊箣閿濆棭妫勯梺鍝勵儎缁舵岸寮婚悢鍏尖拻閻庨潧澹婂Σ顔剧磼閻愵剙鍔ゆい顓犲厴瀵鏁愭径濠勭杸濡炪倖甯婇悞锕傚磿閹剧粯鈷戦柟鑲╁仜婵″ジ鏌涙繝鍌涘仴鐎殿喛顕ч埥澶愬閳哄倹娅囬梻浣瑰缁诲倸螞濞戔懞鍥Ψ瑜忕壕钘壝归敐鍛儓鐏忓繘姊洪崨濠庢畷濠电偛锕ら锝嗙節濮橆厼浜滈梺绋跨箰閻ㄧ兘骞忔繝姘厽閹艰揪绲鹃弳鈺呭几椤忓嫧鏀介柍銉ㄥ皺閻瑦鎱ㄦ繝鍐┿仢鐎规洦鍋婂畷鐔碱敆閳ь剙鈻嶉妶鍥╃=濞达絿鐡旈崵娆撴煟濡や焦灏い鏇稻缁绘繂顫濋鈹炬櫊閺屾洘寰勯崼婵堜痪闂佸搫鍊甸崑鎾绘⒒閸屾瑨鍏岀痪顓炵埣瀹曟粌鈹戠€n偅娅旂紓鍌氬€烽悞锕傚礉閺嶎厽鍎庢い鏍ㄥ嚬濞兼牗绻涘顔荤盎鐎瑰憡绻傞埞鎴︽偐閹绘帩鍔夐梺浼欑悼閸忔﹢骞冨Δ鍛濠㈣泛锕f竟鏇㈡⒒娴e摜绉烘俊顐ユ硶缁牊鎷呴搹閫涚瑝闂佸搫绉查崝瀣崲閸℃稒鐓忛柛顐g箓閳ь剙鎲$粋宥嗐偅閸愨斁鎷洪柣搴℃贡婵敻藟婢跺浜滈柨鏃囶嚙閻忥箓鏌涢埞鍨仼妞ゆ挸銈稿畷鍗炍熼懖鈹倝姊绘笟鈧ḿ褑鍣归梺鍛婁緱閸ㄦ壆鏁幒鏃傜=闁稿本鑹鹃埀顒勵棑缁牊绗熼埀顒€鐣烽幇鏉夸紶闁靛/鍛帬闂備礁婀遍搹搴ㄥ窗閹捐纾婚柟瀛樼贩瑜版帒绀傞柛蹇氬亹缁嬪洭姊绘担绋胯埞婵炲樊鍙冨濠氭晲婢跺﹥顥濋梺鍦圭€涒晠宕曢幘缁樺€垫繛鍫濈仢閺嬬喎鈹戦悙璇у伐妞ゎ偄绻掔槐鎺懳熺拠宸偓鎾绘⒑閹呯闁硅櫕鎸剧划顓㈠灳閺傘儲鏂€闂佺粯鍔栬ぐ鍐棯瑜旈弻锝呂旈崘銊愩垽鏌i敐鍥у幋妤犵偛娲鍫曞箰鎼达紕銈跺┑锛勫亼閸婃牠骞愰懡銈囩煓闁瑰鍋熼々鏌ユ煟閹伴潧澧柛娆忕箲娣囧﹪顢涘⿰鍐ㄤ粯婵炲瓨绮撶粻鏍箖濡も偓椤繈鎮欓鈧锟� | 濠电姷鏁告慨鐑藉极閸涘﹥鍙忛柣鎴f閺嬩線鏌涘☉姗堟敾闁告瑥绻橀弻锝夊箣閿濆棭妫勯梺鍝勵儎缁舵岸寮婚悢鍏尖拻閻庨潧澹婂Σ顔剧磼閻愵剙鍔ゆい顓犲厴瀵鏁愭径濠勭杸濡炪倖甯婇悞锕傚磿閹剧粯鈷戦柟鑲╁仜婵″ジ鏌涙繝鍌涘仴鐎殿喛顕ч埥澶愬閳哄倹娅囬梻浣瑰缁诲倸螞濞戔懞鍥Ψ瑜忕壕钘壝归敐鍛儓鐏忓繘姊洪崨濠庢畷濠电偛锕ら锝嗙節濮橆厼浜滈梺绋跨箰閻ㄧ兘骞忔繝姘厽閹艰揪绱曟禒娑㈡煟閳╁啯绀堢紒顕嗙到铻栭柛娑卞枓閹锋椽鏌℃径灞戒沪濠㈢懓妫濊棟闁挎洖鍊归崐鍨叏濮楀棗浜滅€规挸妫涢埀顒侇問閸犳盯顢氳閸┿儲寰勯幇顒夋綂闂佺粯蓱瑜板啰绮婇鈧缁樼瑹閳ь剙岣胯閻忔瑩姊虹粙鎸庡攭濞存粠鍓涢崚鎺旂磼濡偐鐦堝┑顔斤供閸樻悂骞忓ú顏呪拺闁告稑锕﹂埥澶嬵殰椤忓懏缍戦柍缁樻崌瀵挳鎮╅顫闂佺ǹ绻愰ˇ顖涚妤e啯鈷戠憸鐗堝笚閿涚喓绱掗埀顒佹媴閾忛€涚瑝闂佸搫绉查崝瀣崲閸℃稒鐓忛柛顐g箓閳ь剙鎲$粋宥嗐偅閸愨斁鎷洪柣搴℃贡婵敻藟婢跺浜滈柨鏃囶嚙閻忥箓鏌涢埞鍨仼妞ゆ挸銈稿畷鍗炍熼懖鈹倝姊绘笟鈧ḿ褑鍣归梺鍛婁緱閸ㄦ壆鏁幒鏃傜=闁稿本鑹鹃埀顒勵棑缁牊绗熼埀顒€鐣烽幇鏉夸紶闁靛/鍛帬闂備礁婀遍搹搴ㄥ窗閹捐纾婚柟瀛樼贩瑜版帒绀傞柛蹇氬亹缁嬪洭姊绘担绋胯埞婵炲樊鍙冨濠氭晲婢跺﹥顥濋梺鍦圭€涒晠宕曢幘缁樺€垫繛鍫濈仢閺嬬喎鈹戦悙璇у伐妞ゎ偄绻掔槐鎺懳熺拠宸偓鎾绘⒑閹呯闁硅櫕鎸剧划顓㈠灳閺傘儲鏂€闂佺粯鍔栬ぐ鍐棯瑜旈弻锝呂旈崘銊愩垽鏌i敐鍥у幋妤犵偛娲鍫曞箰鎼达紕銈跺┑锛勫亼閸婃牠骞愰懡銈囩煓闁瑰鍋熼々鏌ユ煟閹伴潧澧柛娆忕箲娣囧﹪顢涘⿰鍐ㄤ粯婵炲瓨绮撶粻鏍箖濡も偓椤繈鎮欓鈧锟� | 闂傚倸鍊搁崐鎼佸磹閹间礁纾归柟闂寸绾惧綊鏌熼梻瀵割槮缁炬儳缍婇弻鐔兼⒒鐎靛壊妲紒鎯у⒔閹虫捇鈥旈崘顏佸亾閿濆簼绨奸柟鐧哥秮閺岋綁顢橀悙鎼闂侀潧妫欑敮鎺楋綖濠靛鏅查柛娑卞墮椤ユ艾鈹戞幊閸婃鎱ㄩ悜钘夌;闁绘劗鍎ら崑瀣煟濡崵婀介柍褜鍏涚欢姘嚕閹绢喖顫呴柍鈺佸暞閻濇洟姊绘担钘壭撻柨姘亜閿旇鏋ょ紒杈ㄦ瀵挳鎮㈤搹鍦闂備焦鐪归崹钘夅缚瑜嶉悺顓㈡⒒娴g懓顕滄繛鎻掔箻瀹曟劕鈹戠€n亞鐣洪悷婊勬煥閻g兘宕¢悙鈺傜€婚棅顐㈡祫缁查箖藟閿熺姵鈷戦柤濮愬€曞瓭濠电偠顕滄俊鍥╁垝婵犲洤绠绘い鏃囧亹閸濇绻涚€电ǹ孝妞ゆ垵妫濋幃锟犳偄闂€鎰畾濡炪倖鐗楃喊宥夊箚閸垻纾奸柣娆愮懃濞诧箓鎮″▎鎾寸厱闊洦娲栫敮璺衡攽椤旇偐澧涚紒缁樼洴閹虫繈鏌囬敃鈧▓顓㈡⒑鐎圭媭娼愰柛銊ョ秺閸┾偓妞ゆ帒锕︾粔鐢告煕鐎Q冧壕闂備礁缍婇弨鍗烆渻娴犲钃熼柨婵嗩槹閸嬫劙鏌涜箛鎾村殌闁糕晛鎳樺娲川婵犲啰鍙嗛梺鍏兼た閸ㄥ爼宕洪姀鐙€鍚嬪璺猴功閻も偓闂備胶绮〃鍛存偋韫囨稑鍌ㄩ柣銏犳啞閳锋垿鏌涘☉姗堝伐闁诲繒鍠栭弻娑欑節閸愵亜鈷堥梺閫炲苯澧柣鏃戝墴楠炲繘鏁撻敓锟� | 闂傚倸鍊搁崐鎼佸磹閹间礁纾归柟闂寸绾惧綊鏌熼梻瀵割槮缁炬儳婀遍埀顒傛嚀鐎氼參宕崇壕瀣ㄤ汗闁圭儤鍨归崐鐐烘偡濠婂啰绠荤€殿喗濞婇弫鍐磼濞戞艾骞堟俊鐐€ら崢浠嬪垂閸偆顩叉繝闈涱儐閻撴洘绻涢崱妤冪缂佺姴顭烽弻鈥崇暆閳ь剟宕伴幘鑸殿潟闁圭儤顨呴~鍛存煟濡櫣锛嶅ù婊庝簽缁辨捇宕掑▎鎺戝帯婵犳鍣g粻鏍晲閻愭潙绶為柟閭﹀劦閿曞倹鐓曢柡鍥ュ妼閻忕姷绱掗悩宕囨创闁哄本鐩、鏇㈡晲閸℃瑯妲版俊鐐€曟鍝ョ矓閻熼偊娼栭柧蹇撴贡閻瑦绻涢崱妯哄姢闁告挾鍋撶换娑氣偓娑欋缚閻倕霉濠婂簼绨绘い鏇悼閹风姴霉鐎n偒娼旈梻渚€娼х换鎺撴叏閸儱惟闁挎棁妗ㄧ花濠氭⒑閸濆嫬鈧悂鎮樺┑鍫㈢闁哄秲鍔嶉崣蹇涙偡濞嗗繐顏存繛鍫熺矒閺岀喖顢欓悡搴⑿╁Δ妤婁簷閸楀啿鐣烽妸鈺婃晣鐟滃骸袙婢舵劖鈷戞慨鐟版搐閻掓椽鏌涢妸鈺€鎲鹃柕鍡楀暞缁绘繈宕掗妶鍛吙闂備礁鎼悮顐﹀磿鏉堚晝涓嶉柣鐔稿櫞瑜版帗鏅查柛娑卞枦绾偓闂備礁鎲¢悷銉ノ涘┑鍡╂綎闁惧繐婀辩壕鍏间繆椤栨繂鍚规い锔哄劦濮婅櫣绮欓崠鈥充紣濠电姭鍋撻梺顒€绉撮悞鍨亜閹哄秷鍏岄柛鐔哥叀閺岀喖宕欓妶鍡楊伓

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