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[转载]南方科技大学刘心元教授团队---新型铜/多齿手性阴离子催化剂

已有 170 次阅读 2024-4-2 15:34 |系统分类:科研笔记|文章来源:转载

廉价3d过渡金属催化的不对称自由基交叉偶联反应近年来发展迅速。其中新型手性配体的设计无论是在反应效率还是手性控制方面都有至关重要的作用。近年来,南方科技大学刘心元教授团队设计了一系列多齿手性阴离子配体-铜催化剂,在烷基卤代烃不对称自由基交叉偶联、烯烃不对称双官能化、碳-氢交叉偶联等领域得到了广泛的应用。

A.金鸡纳碱类N,N,P-配体

金鸡纳碱衍生的三齿阴离子配体在铜催化的二级烷基卤代烃和炔烃、芳基硼酸、唑类、氮、磷亲核试剂等交叉偶联反应有显著的效果(代表性论文:Nat. Chem.2019,11, 1158; J. Am. Chem. Soc.2020,142, 19652; Angew. Chem. Int. Ed.2021,60, 380; J. Am. Chem. Soc. 2021,143, 15413; Nat. Synth.2023,10.1038/s44160-023-00252-3)。此外,在铜催化的烯烃自由基不对称双官能化中也有重要用途(代表性论文:J. Am. Chem. Soc.2020,142, 9501; Angew. Chem. Int. Ed.2021,60, 2160; J. Am. Chem. Soc.2022,144, 18081.)。

B.噁唑啉类N,N,P-配体

此外,刘心元团队发展了一类噁唑啉衍生的手性N,N,P-配体,实现了分子间碳-氢键不对称炔基化反应(Angew. Chem. Int. Ed.2021,60, 26710)。

C.小配位中心、长边臂效应的手性阴离子N,N,N-配体

三级卤代烃交叉偶联构建手性季碳中心更具挑战。为解决该问题,刘心元团队发展了A一类小配位中心、长边臂效应的手性阴离子N,N,N-配体,实现了三级卤代烃和炔烃的不对称自由基交叉偶联反应(Nat. Chem.2022,14, 949.)。

D.多齿手性阴离子N,N,N-配体

刘心元团队发展了一类金鸡纳碱衍生的Hemilabile型N,N,N-配体,实现二级卤代烃和环状三级卤代烃和芳基、烯烃硼酸酯的不对称自由基交叉偶联反应(J. Am. Chem. Soc. 2022,144, 6442;Angew. Chem.Int.Ed. 2023,62, e202214709)。近期,刘心元团队利用多齿手性N,N,N-配体解决了烷基胺对金属的毒化问题,实现了烷基胺的不对称烷基化反应(Nature2023, DOI:10.1038/s41586-023-05950-8)。

南方科技大学刘心元教授,博士生导师

刘心元博士,南方科技大学讲席教授,国家自然科学杰出青年基金获得者,国家自然优秀青年基金获得者,入选教育部特聘教授(青年)。2001年在安徽师范大学化学系获学士学位,2004年在安徽师范大学与中国科学院上海有机研究所联合培养获硕士学位,师从王绍武教授和朱仕正研究员;2010年在香港大学获哲学博士学位,师从支志明院士。2010年4月至2012年9月先后在香港大学和美国The Scripps Research Institute从事博士后研究。2012年9月任南方科技大学化学系副教授,2018年晋升为终身教授。目前为止,以通讯作者身份在自由基不对称化学等领域发表高水平研究论文100多篇。其中包括影响因子大于10的论文如Nature、Nature Chemistry、Acc. Chem. Res.、Chem、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem.、Nat. Commun.40多篇。



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