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无金属双模态成像探针:一分子兼具荧光与核磁共振功能

已有 566 次阅读 2026-9-28 21:45 |个人分类:分享|系统分类:科研笔记

生物成像领域,荧光成像(FI)与磁共振成像(MRI)各有所长亦各有短板:前者分辨率高、可观测单个细胞,却难以穿透深层组织;后者能探测体内深处,却缺乏单细胞级分辨率。而临床常用MRI造影剂多含钆等顺磁性金属,在肾功能不全患者中存在诱发肾源性系统纤维化(NSF)等不良反应风险,其安全性问题历来受到监管关注[1]。

针对上述矛盾,日本九州大学研究团队报道了一种水溶性、不含金属的分子,可同时用作荧光探针和MRI造影剂,成果于2026年9月27日在线发表于《先进科学》(Advanced Science)[2]。

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两种成像机制迥异:荧光成像依赖分子对特定波长的吸收与再发射,MRI则通过探测体内水分子氢核的自旋实现成像,造影剂的作用在于增强图像对比。研究聚焦“发光有机自由基”——三(2,4,6-三氯苯基)甲基自由基(TTM)。这类分子长波长发光、自带顺磁性,理论上兼具两种成像所需特性;但传统给体-受体型TTM自由基在水中因非辐射衰变加速(能量间隙定律)而荧光易猝灭,加之疏水,难以用于生物体系。此前虽有团队以聚乙二醇修饰获得水溶性TTM–咔唑自由基,但其荧光已移至近红外(777nm),仅作概念性验证[3]。

该研究通过合理调制给体单元及其取代位置,使分子兼具局部激发态与电荷转移特性,获得TTM-trisTP3B与 TTM-trisTP9B两种水溶性分子。二者在水中发射深红色荧光,发射峰分别为690nm(量子产率1.4%)与 685nm(1.1%);其中TTM-trisTP3B可被活细胞摄取、定位于细胞核附近并持续发光至少24小时;两种分子还提供清晰的T1加权MRI对比,体模图像对比增强约为此前水溶性TTM自由基的2.5~4.5倍。

未来展望。该研究首次将三芳基甲基自由基用作实用的FI/MRI双模态探针,构建了荧光团与电子自旋源统一、无需金属与表面活性剂的分子平台。后续可在三方面推进:其一,开展动物实验,系统评估体内生物相容性、成像深度与代谢行为,向临床转化迈进;其二,当前量子产率(约1.4%)仍有较大提升空间,可借助分子工程进一步增亮并拓展至近红外波段,以增强组织穿透能力;其三,利用自由基未成对电子的“自旋-光”双重响应,该平台有望延伸至量子传感与量子信息等前沿领域——正如研究者所言,这类发光有机自由基或可为未来量子传感技术奠定基础[2]。

参考文献

[1] 国家药品监督管理局. 药品不良反应信息通报(第13期):警惕含钆磁共振造影剂引起的肾源性系统纤维化[EB/OL]. 2007-10-29. https://www.nmpa.gov.cn/directory/web/nmpa/xxgk/yjjsh/ypblfytb/20071029133801385.html

[2] Anraku K, Okada S, Sumiyoshi A, et al. Water-Soluble Luminescent Trityl Radical for Fluorescence/Magnetic Resonance Dual-Modal Imaging Probe[J]. Advanced Science, 2026, 13: e77710. DOI: 10.1002/advs.77710

https://doi.org/10.1002/advs.77710

[3] Anraku K, Matsuda K, Miyata S, et al. A water-soluble luminescent tris(2,4,6-trichlorophenyl)methyl radical-carbazole dyad[J]. Journal of Materials Chemistry B, 2024, 12. DOI: 10.1039/D4TB00940A

https://doi.org/10.1039/D4TB00940A




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