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本文拟结合杨氏方程,介绍各种液-固界面润湿现象与接触角的关系.
杨氏方程
杨氏方程是1805年英国人Thomas Young提出的水平方向上界面张力的力平衡方程[1],参见如下图1.
图1. 接触角与各界面张力关系示意图
图1为接触角与各界面张力关系示意图,图1中θ为接触角,在温度、压强等条件确定前提下,接触角是由固体表面的液体形状决定,它的大小决定了固体-液体界面的润湿情况, 通常情况下接触角可以采用技术手段实测.
图1中γl、γs及γls分别代表液体表面张力、固体表面张力及固液界面张力.
由图1水平方向的力分析可知:γs=γls+γl·cosθ (1)
式(1)即称杨氏方程.
需指出现阶段γl的数据可查工具书获取,γs及γls数据多数情况下仍未知, 因此多数情况下,杨氏方程只具有象征意义.
2. 润湿现象
固液界面润湿现象包括沾湿、浸湿及铺展三种情况,参见如下图2.
图2. 沾湿、浸湿及铺展三种固液界面润湿情况示意
图2为沾湿、浸湿及铺展三种固液界面润湿情况的始末态示意图.
2.1 沾湿
沾湿是图2中最左边两张图片,始态系统有一个固体及一个液体个体组成,终态是固体粘附于液体表面;该过程:ΔG沾湿=γls-γs-γl<0 (2)
将式(1)代入式(2)可得:ΔG沾湿=γls-(γls+γl·cosθ)-γl<0
整理上式可得:ΔG沾湿=-γl·(1+cosθ)<0 (3)
由式(3)可知:θ<180°时式(3)恒成立,这表明液固界面,θ<180°时沾湿一定可以发生.
2.2 浸湿
浸湿是图2中中间两张图片,始态于沾湿相同,终态固体完全浸没于液体之中.该过程:
ΔG浸湿=γls-γs<0 (4)
将式(1)代入式(4)可得:ΔG浸湿=γls-γs=γls-(γls+γl·cosθ)<0
整理上式可得:ΔG浸湿==-γl·cosθ<0 (5)
由式(5)可知:θ<90°时式(5)成立,这表明固液界面发生浸湿的条件是接触角θ<90°.
2.3 铺展
铺展是图2中最右边两张图片,始态是液滴+固体表面,终态是液滴在固体表面完全铺展开来.该过程:
ΔG铺展=γls-γs+γl<0 (6)
将式(1)代入式(6)可得:ΔG铺展=γls-γs+γl=γls-(γls+γl·cosθ )+γl<0
整理上式可得:ΔG铺展=γl·(1-cosθ)<0 (7)
由式(7)可知,只有θ=0°或不存在时,式(7)可以成立,这表明液体在固体表面铺展的条件是接触角θ=0°或不存在.
需指出,固液界面发生沾湿无实际意义,浸湿现象实际上也不会出现,只有铺展可以遇到.
由于接触角可以实测,通常情况下可根据接触角的大小,估判液体对固体的润湿程度, 通常规定:
θ<90°,可以润湿;
θ>90°,不润湿.
θ=0°或不存在时,可以铺展.
3. 结论
⑴杨氏方程只具有象征意义;
⑵接触角θ<90°时,液体可以润湿固体表面;
⑶接触角θ=0°或不存在时,液体可以在固体表面铺展.
参考文献
[1]天津大学物理化学教研室编. 物理化学(下册,第四版).北京:高等教育出版社,2001,12:175-178.
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