本文拟结合平衡态热力学原理，探究化学反应中凝聚相物质的活度及标准化学势的计算原理，供参考.

系统选取25℃、100kPa条件下，化学反应 aA(s)+bB(l)→cC(g)+dD(aq)       （1）

  1.平衡态热力学凝聚相物质活度的规定

  平衡态热力学指定化学反应中凝聚相物质的活度为1，且保持不变. 

 即： α(凝聚相)=α^eq(凝聚相)=1    (2)

  式（2）中“ α(凝聚相)及α^eq(凝聚相)”分别代表化学反应中凝聚相物质任意时刻及平衡时的活度.

 2.标准化学势计算原理

   对于式（1）反应，平衡态热力学定义：

       （3）

             （4）

              （5）

   结合式（3）、（4）及（5），并推理可得：

         （6）

        （7）

      （8）

    （9）

  式(8）及（9）中“及”分别表示理想气体C的平衡分压及水合离子D的平衡物质的量浓度；且

p^θ=100kPa， c^θ=1mol·dm^-3.

 3.标准化学势的应用

  [例].试利用标准化学势计算25℃、100kPa下化学反应“C(金刚石)→C(石墨)”的标准摩尔吉布斯函数变

“”. 25℃、100kPa下相关物质的热力学性质参见如下表1所示：

  结合平衡态热力学原理，并代入相关已知数据计算可得：

             （10）

   另结合式（6）可得：

    _{结合式（3），并代入相关数据计算可得：}

       （11）

   _{比较式（10）及（11）数据可知，两者结果相差较大；表明平衡态热力学将“凝聚相物质活度指定为1”}

_{不符合热力学逻辑.}

 4.结论

   ⑴纯固态凝聚相物质A及纯液态凝聚相物质B标准化学势计算公式如下：_及

；

   ⑵理想气体C及水合离子B标准化学势计算公式如下：及

_；

   ⑶ 平衡态热力学将“纯凝聚相物质活度指定为1”不符合热力学逻辑.

支持单位：