|
本文拟介绍理想气体摩尔定压热容与摩尔定容热容的关系,供参考.
摩尔定压热容(Cp,m)
理想气体摩尔定压热容是指在恒压及有效功为0的前提下,单纯pVT变化中,1摩尔理想气体温度每升高
1K,所吸收的热量;记为: (1)
式(1)变形可得: (2)
另热力学规定,在恒压(dp=0)及有效功(δW')为0的前提下, (3)
将式(3)代入式(2)可得: (4)
摩尔定容热容(CV,m)
理想气体摩尔定容热容是指在恒压及有效功为0的前提下,单纯pVT变化中,1摩尔理想气体温度每升高
1K,所吸收的热量;记为: (5)
式(5)变形可得: (6)
另热力学规定,在恒容(dV=0)及有效功(δW')为0的前提下, (7)
将式(7)代入式(6)可得: (8)
热力学过程示意图
3.1 焓变的计算
有效功为0的前提下,理想气体单纯pVT变化中焓变的计算公式参见式(4),其对应的热力学过程示意如
下图1所示.
图1. 理想气体单纯pVT变化示意图
图1中,过程①是有效功为0前提下,理想气体单纯pVT变化中的恒压过程;过程②是有效功为0前提下,
理想气体单纯pVT变化中的一般过程,且始态压强与终态压强相等.
需强调图1中过程①与②的始态与终态分别重合,它们所有的状态函数改变量均分别相等.
对于图1中过程②, (9)
由理想气体状态方程可得: (10)
将式(10)代入式(9),并整理可得: (11)
将式(4)代入式(11)并整理可得: (12)
3.2 热力学能变的计算
有效功为0的前提下,理想气体单纯pVT变化中热力学能变的计算公式参见式(8),其对应的热力学过程
示意如下图2所示.
图2. 理想气体单纯pVT变化示意图
图2中,过程③是有效功为0前提下,理想气体单纯pVT变化中的恒容过程;过程④是有效功为0前提下,
理想气体单纯pVT变化中的一般过程,且始态体积与终态体积相等.
需强调图2中过程③与④的始态与终态分别重合,它们所有的状态函数改变量均分别相等.
对于图2中过程④, (13)
由理想气体状态方程可得: (14)
将式(14)代入式(13),并整理可得: (15)
将式(8)代入式(15)并整理可得:(16)
3.3 终点重合问题
图1、2清楚显示,尽管始态相同A(p1,T1,V1),图1、2到达的终态不相同;图1终态为
B(p1,T2,V2),图2终态为C(p2,T2,V1). 将图1、2的始末态A、B及C放在同一张图中,参见如下图3.
图3. 摩尔定压热容与摩尔定容热容过程终态示意图
图3显示,由相同始态A(p1,T1,V1)出发,摩尔定压热容定义的终态B(p1,T2,V2)与摩尔定容热容定义
的终态C(p2,T2,V1)并不重合.
由于终态B、C的温度相同,过程⑦的“dU与dH”均为0.
备注:理想气体的热力学能及焓仅为温度函数.
由上可得: (17)
(18)
因此过程⑤与⑥的热力学能变(ΔU)与焓变(ΔH)分别相同,可公式表示为:
dU5= dU6=n·CV,m·dT (19)
dH5= dH6=n·Cp,m·dT (20)
将式(19)、(20)分别代入式(12)可得:(21)
4.结论
⑴对于有效功为0,理想气体的单纯pVT变化,,
;
⑵理想气体,.
Archiver|手机版|科学网 ( 京ICP备07017567号-12 )
GMT+8, 2023-11-30 21:07
Powered by ScienceNet.cn
Copyright © 2007- 中国科学报社