|
部分学者将热力学视为数学的分支学科,认为热力学是微积分的一种应用.
本文拟结合状态函数的全微分性质,探究上述说法的科学性.
准静态过程
为方便“功、热”值的获取,同时为了方便微积分原理应用于热力学过程,准静态过程假说规定所有的热
力学过程均为准静态过程;即要求热力学过程任意瞬间均无限小的偏离平衡,并随时可恢复平衡;热力学过程
的推动力无限小(或为0),速率无限缓慢;数学上连续、无间断,并且可积可微.
2. 状态函数的全微分性质
一般认为状态函数(U、H、G、A等)可写成全微分形式.
2.1 热力学能(U)的全微分形式(Ⅰ)
[例]. 令:U=U(S,V). 试写出对应的热力学能(U)全微分形式.
解:依热力学基本方程可得:
①U=U(S,V)
热力学能(U)的全微分形式为:
式(2)结合式(1)可得:
式(3)、(4)结合热力学原理可知式(2)是热力学能(U)一种的的全微分形式.
2.2 热力学能(U)的全微分形式(Ⅱ)
[例]. 令:U=U(T,V). 试写出对应的热力学能(U)全微分形式.
②U=U(T,V)
热力学能(U)的全微分形式为:
又因为:
将式(6)代入式(5)可得:
式(5)是热力学能(U)的又一种全微分形式.
需指出由于式(7)的应用前提并不是理想气体的恒容过程,“”并不指代热量,因此“
”并
不等于式(1)中的“-p”.
式(7)可进一步变形为:
式(8)为单一聚集状态的纯物质或组成不变物质的热力学能(U)的一种全微分形式[1].
另需指出式(8)中“”及“
”两项的物理意义并不明确.
3. 讨论
从纯微积分角度分析,热力学能(U)二元函数的全微分形式式(2)及(5)均成立;必须强调微积分只
是解决热力学问题的一种工具,必须与热力学原理相结合, 不应夸大微积分在热力学中的作用.
4. 结论
同一状态函数可能具有多种全微分表达式;微积分仅是解决热力学问题的一种工具,必须与热力学原理相
结合.
参考文献
[1]王正烈, 周亚平修订. 天津大学物理化学教研室编. 物理化学(上册, 第四版). 北京:高等教育出版社,2001, 12:152
Archiver|手机版|科学网 ( 京ICP备07017567号-12 )
GMT+8, 2023-11-28 23:43
Powered by ScienceNet.cn
Copyright © 2007- 中国科学报社