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俗话说,给我一张合适的膜,我就可以分离开这世上任何两种分子。俗话又说,千里马常有,合适的膜不常有。因此有些分子的分离是很难的,尤其是一些分子量接近的水溶性小分子。比如,在生物炼制中,木质纤维素水解液中最后会有大量的小分子溶质(图1),各种单糖(葡萄糖、木糖和阿拉伯糖)和发酵抑制物(呋喃衍生物、脂肪族酸以及酚类物质)。这些分子的分离一直都是研究的热点和难题,特别是对葡萄糖和木糖的分离以及单糖与酚酸的分离。
图1 木质纤维素水解液中的可能存在的成分 (Green Chem., 2014, 16, 4816–4838)
木质纤维素水解液中的单糖可用于微生物发酵生产大宗化学品,但其中的发酵抑制物需提前去除,而大部分的酚酸又与单糖的分子量接近,尽管酚酸带电,但是调节pH值会引入大量的无机盐,同样会产生后续的分离问题。因此我们采用漆酶将酚酸聚合,这样可以增加酚酸与单糖之间分子量的差别,可以在原有pH(酸性)下实现高效纳滤分离,透过单糖,截留住酚酸聚合物(图2左)。
葡萄糖和木糖分子量分别为180和150 Da,且均不带电荷,纳滤膜对他们的分离因子极低。而生产高纯度的木糖又是化学法制造木糖醇的前提,因此我们采用葡萄糖氧化酶和过氧化氢酶将葡萄糖氧化成葡萄糖酸(图2右),不仅进一步增加了与木糖的分子量差距(葡萄糖酸分子量196Da),而且赋予两者以电荷差别(葡萄糖酸带负电),这样,采用纳滤膜可以很好的实现木糖的纯化,同时产生的葡萄糖酸也是很重要的一种高附加值化学品。
图2 漆酶催化强化酚酸和单糖的纳滤分离(左)和多酶催化强化木糖和葡萄糖的纳滤分离(右)
通过这两个例子,酶催化和膜分离的结合又有了一个新的应用,就是强化小分子溶质的纳滤分离,当你有两个大小相近的分子需要纳滤分离,可以尝试找一种酶将其中一个分子转化或者聚合,这样不仅实现了高效分离,而且还能获得其他高附加值的产物,是不是棒棒的!
文章下载地址:
1、Separation of phenolic acids from monosaccharides by low-pressure nanofiltration integrated with laccase pre-treatments
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0376738815001362
2、High performance separation of xylose and glucose by enzyme assisted nanofiltration
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0376738815004470
自评:
这两篇论文都是在确定要离开丹麦后才设计的,因此其设计宗旨就是短平快。课题组在拿了一个与诺维信合作的生物炼制大项目后,其主要发展方向就偏生物炼制这个大坑了,所以大老板一句话,我就负责这些小分子的分离了,还必须与课题组本来的主流方向—酶催化结合。所以我就想呀想,整出这样两个idea,自己做一个,带的美女博士生做一个。当然,如果比较两篇论文,还是自己写的更老到一些,毕竟自己在纳滤界混了这么多年。这是丹麦美女博士生的第一篇论文,虽然不完美,但是我觉得她潜力无穷,将来必成大器。
最后献上一张和丹麦同事们的合照,那个金发披肩的站在后排的美女就是我带的博士生。
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