本文拟结合具体实例，介绍水的离子积（K_w）、难溶盐的溶度积（K_sp）与复合式热力学平衡常数（K^θ）的关联^[1]，供参考.

[例]. 试写出下列反应的复合式热力学平衡常数的表示式，并推导其与离子积及溶度积的关联.

  ① H₂O(l)=H⁺(aq)+OH^-(aq)

  ② Ca₃(PO₄)₂(s)=3Ca²⁺(aq)+2PO₄^3-(aq)

 1. 水的离子积与复合式热力学平衡常数

   由化学反应①可得：

               （1）

   由于水的解离非常微弱，可将n(H₂O)近似视为常数.

   令：               （2）

   将式（2）代入式（1），并整理可得：

         （3）

  式（3）显示水的离子积（K_w）为复合式热力学平衡常数（K^θ₁）与常数a的乘积.

 2. 难溶盐的溶度积与复合式热力学平衡常数

   由反应②可得：

                （4）

    由于Ca₃(PO₄)₂(s)难溶盐的解离非常微弱，可将n{Ca₃(PO₄)₂}近似视为常数.

    令：      （5）

    将式（5）代入式（4），并整理可得：

         （6）

    式（6）显示难溶盐的溶度积（K_sp）为复合式热力学平衡常数（K^θ₂）与常数b的乘积.

 3. 结论

   ⑴

   ⑵ 

备注：a、b分别为由水及Ca₃(PO₄)₂的物质的量决定的常数.

参考文献

[1]余高奇.复合式热力学（或标准）平衡常数的表示式与计算.科学网博客,2024,12.