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问:电动势与电极电势是状态函数吗?
答:都不是.
解释:
①对于铜锌原电池反应,Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)
由原电池定义可得:ΔrGm=-ZFE (1)
式(1)中“E”代表原电池的电动势.
由式(1)可知:同电动势(E)直接相联系的是原电池反应的吉布斯自由能变
(ΔrGm),ΔrGm是状态函数的改变量,不是状态函数,因而原电池电动势(E)不是状态函数.
②同理对于还原半反应,MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e-=Mn2+(aq)+4H2O(l)
结合还原半反应特征[1]可得:ΔhGm=-ZFE (2)
式(2)中“ΔhGm及E”分别代表还原半反应的吉布斯自由能变及电极电势.
由式(2)可知:同电极电势(E)直接相联系的仍是还原半反应的吉布斯自由能变
(ΔhGm),ΔhGm是状态函数的改变量,不是状态函数,因而还原半反应的电极电势(E)亦不是状态函数.
参考文献
[1]余高奇,陈阳,李凤莲. 还原半反应的相关热力学计算. 大学化学, 2013,28(3):61-67.
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