本文拟结合化学反应具体实例，验证准静态过程假说的热力学基本方程，供参考.

1. 热力学基本方程

   准静态过程假说认为某热力学过程（特指元熵过程）进行时，其热力学能变（dU）由热量（δQ）、体势

变（δW_V）及有效功（δW'）三部分构成；并且将热量及体势变分别定义为：

      δQ=T·dS              （1）

      δW_V=-p·dV          （2）

     则该热力学过程热力学能变可表示为：

      dU=T·dS+（-p·dV）+δW'              （3）

     式（3）称热力学第一定律，或称能量守恒定律.

     将公式“H=U+pV，G=H-TS及A=U-TS”依次代入式（3），并整理可得：

      dH=T·dS+V·dp+δW'                      （4）

      dG=-S·dT+V·dp+δW'                     （5）

      dA=-S·dT+（-p·dV）+δW'             （6）

      式（3）、（4）、（5）及（6）统称热力学基本方程，适用范围为热力学元熵过程.

 2.热力学基本方程的验证

     恒温恒压及环境不提供有效功前提下，式（3）、（4）、（5）及（6）积分，分别可得：

          （7）

                          （8）

                                          （9）

                        （10）

    [例]. 25℃标态下，化学反应2H₂O₂(l)→2H₂O(l)+O₂(g)相关物质的热力学性质参见如下表1所示：

     表1. 25℃标态下相关物质的热力学性质

   依热力学基本原理，并将表1数据代入可得：

    Δ_rH^θ_m=2Δ_fH^θ_m(H₂O,l)+Δ_fH^θ_m(O₂,g)-2Δ_fH^θ_m(H₂O₂,l)

               =2×（-285.830kJ·mol^-1）-2×（-187.78kJ·mol^-1）

               =-196.10kJ·mol^-1                                                     （11）

   Δ_rG^θ_m=2Δ_fG^θ_m(H₂O,l)+Δ_fG^θ_m(O₂,g)-2Δ_fG^θ_m(H₂O₂,l)

               =2×（-237.129kJ·mol^-1）-2×（-120.35kJ·mol^-1）

               =-233.56kJ·mol^-1                                                     （12）

    Δ_rS^θ_m=2S^θ_m(H₂O,l)+S^θ_m(O₂,g)-2S^θ_m(H₂O₂,l)

               =2×69.91J·mol^-1·K^-1+205.138J·mol^-1·K^-1-2×109.6J·mol^-1·K^-1

               =125.758J·mol^-1·K^-1                                                  （13）

    另恒温恒压下化学反应完成，

                       =-8.314J·mol^-1·K^-1×298.15K×1 

                       =-2.479kJ·mol^-1                                                 （14）                

   将式（12）代入式（9）可得：

                                               （15）

   将式（13）、（14）及（15）依次代入式（7）可得：

              =-198.54kJ·mol^-1                                                         （16）

   将式（13）及（15）分别代入式（8）可得：

             =-196.07kJ·mol^-1                                                           （17）

   将式（14）及（15）分别代入式（10）可得：

                          （18）

   对比式（17）与式（11）数据可知，在计算误差范围内，两者完全吻合; 这表明准静态过程假说较好地自洽.

 3. 结论

    准静态过程假说的热力学基本方程“dU=T·dS-p·dV+δW' ；dH=T·dS+V·dp+δW' ；

dG=-S·dT+V·dp+δW' ；dA=-S·dT-p·dV+δW' ”自洽性好.