化学反应 aA（g）+bB（aq）→cC(g)+dD(aq)的恒压热（Q_p）与恒容热（Q_V）的定量关系为：Q_p=Q_V+Σν_i(g)▪RT     （1）

       式（1）中ν_i(g)代表气相物质i的化学计量系数; R=8.314J▪mol^-1▪K^-1；T为反应进行温度，单位为K.

       本文拟依据热力学基本原理，探讨式（1）的科学性.

 1. 恒温恒压或恒温恒容条件

       恒温恒压及恒温恒容是热力学常见的化学反应条件，恒压常通过敞口反应器实现；恒容一般可采用钢制密闭反应器实现.

       需指出，由于热效应的客观性，化学反应恒温的条件很难客观实现；敞口容器在实现恒压条件时，必然损害系统“封闭”的属性.

       事实上，热力学恒温恒压或恒温恒容条件只能通过范特霍夫平衡箱实现，热力学过程均为准静态过程，这也是平衡态热力学最重要的特征之一.

 2. 恒压热（Q_p）与恒容热（Q_V）

      恒压过程，Q_p=ΔH     （2）

      恒容过程，Q_V=ΔU     （3）

 3. 恒容热（Q_V）与恒压热（Q_p）的关系

     恒容热（Q_V）与恒压热（Q_p）的关系参见图1.

图1. 恒容热（Q_V）与恒压热（Q_p）的关系

     图1中过程(1), ΔH₁=Q_p， ΔH₁=ΔU₁+p₁ΔV=ΔU₁+p₁（V₂-V₁）；

     图1中过程(2), ΔU₂=Q_V， ΔH₂=ΔU₂+V₁Δp=ΔU₂+V₁（p₂-p₁）；

     图1中过程(3), dU=T▪dS-p▪dV, dH=T▪dS+V▪dp; 

     另由能量守恒定律可得：ΔU₁=ΔU₂+ΔU₃     （4）

                                          ΔH₁=ΔH₂+ΔH₃     （5）

3.1 化学反应产物均为理想气相物质

     假设化学反应的产物均为理想气相物质，则恒温过程（3），ΔU₃=0，ΔH₃=0.

     将上述结果分别代入式（4）及（5），并结合式（2）及（3）可得：

      ΔU₁=ΔU₂=Q_V            （6）

      ΔH₁=ΔH₂=Q_p          （7）

      Q_p=Q_V+Σν_i(g)▪RT    （8）

      备注：ν_i(g)代表化学反应中气相物质i的化学计量系数.

 3.2 化学反应产物不全是理想气相物质

     假设化学的产物不全是理想气相物质，则恒温过程（3），ΔU₃≠0，ΔH₃≠0.

     将上述结果分别代入式（4）及（5）可得：

     ΔU₁≠ΔU₂    （9）

     ΔH₁≠ΔH₂    （10）

     此时式（8）不成立, 即：Q_p≠Q_V+Σν_i(g)▪RT.

 4. 结论

 ①化学反应恒温恒压的条件不能通过敞口反应器实现；

 ②化学反应恒温恒容的条件不能通过钢制密闭反应器实现；

 ③“Q_p=Q_V+Σν_i(g)▪RT ”成立的前提是化学反应的产物均为理想气相物质.