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硫酸乙烯酯,是一种相当成功的锂离子电池电解液添加剂,这几年在三元材料电池中得到了比较成功的应用,主要能够有效的降低负极的阻抗,对电池的低温性能和循环性能,甚至高温性能都有良好的帮助。
因为DTD是如此的成功,因此我也注意了一下几种结构上的类似物:
对照物:硫酸乙烯酯
英文缩写:DTD或ESa
又名 乙二醇硫酸环酯
CAS:1072-53-3
最成功的硫酸酯类添加剂,同时也以容易变色,需要冷藏而著称。
4-甲基-硫酸乙烯酯
英文缩写:MeDTD
又名 1,2-丙二醇环硫酸酯,或者硫酸丙烯酯。
CAS:5689-83-8
SMILES:O=S1(OCC(C)O1)=O
它与DTD具有类似的效果。容易变色,能降低内阻,提高循环性能,但效果稍逊于DTD。曾经有一件趣事,因为配出来的含MeDTD的电解液酸度超标,色度超标(发红发暗),差点就丢掉了。后来还是抱着死马当作活马医的做了一下实验,发现它竟然在同组的电解液中具有最好的表现,比其它添加剂都优秀得多。感觉它有点象早期的DTD,因为合成或提纯的工艺不太成熟,带有较多的色素。但以后应该可以解决这些问题。
4-氟代硫酸乙烯酯
英文缩写:FDTD
CAS: 23910-98-7
SMILES:O=S1(OCC(F)O1)=O
在硫酸环酯的基础上引入一个氟原子,是参考了FEC vs EC的一种思路。性能不详。
4-正丙基硫酸乙烯酯
英文缩写:PEGLST
又名:1,2-戊二醇硫酸环酯
SMILES:O=S1(OCC(CCC)O1)=O
以前听说过的一种硫酸酯类添加剂,性能不详。
4,4'-联硫酸乙烯酯
英文缩写:BiDTD
又名:联二硫酸乙烯酯(严格来说这个名字不够严谨)
CAS:1431298-10-0
SMILES:O=S(OC1C2COS(O2)(=O)=O)(CO1)=O
BiDTD也具有类似DTD的效果,有一些日韩专利申请过这方面专利,如汤浅、日立化学、SKC等
4-乙烯基-硫酸乙烯酯
英文缩写:VESa或VDTD
CAS:866947-06-0
SMILES:O=S1(OCC(C=C)O1)=O
性能不详,没有见过这个物质。
4-乙基硫酸乙烯酯
英文缩写:EtDTD
CAS:124535-97-3
SMILES:O=S1(OCC(CC)O1)=O
没有见过,CA记载的沸点62℃@760mmHg, 应该是错误的.
4,5-二氟代硫酸乙烯酯
英文缩写:DFDTD
CAS: 2253172-50-6
SMILES:FC1OS(OC1F)(=O)=O
这个估计更难合成,存下备忘。
1,3,6,8-四氧-2,7-二硫-螺[4.4]壬烷-2,2,7,7-四氧化物
英文缩写:[无]
别名:螺二DTD
CAS:2125664-08-4
SMILES:O=S(OCC1(O2)COS2(=O)=O)(O1)=O
这个化合物是两分子DTD共同一个碳原子而形成的螺环化合物。仅见于三星SDI的专利申请中。
乙二醛二硫酸酯
英文缩写:GS(来自glyoxal sulfate)
另名:双拼DTD;骈二DTD;并二DTD
CAS: 496-45-7
SMILES:O=S1(OC2C(OS(O2)(=O)=O)O1)=O
从CAS号看这个化合物报道较早,德国专利DE 362743在1922年报道它的合成方法,用发烟硫酸处理四氯乙烷来合成。去年天赐的周总在技术交流会上讲过这个化合物,具有降低内阻的效果,但是很容易变色。SK化学申请了很多这个化合物与其它添加剂联用的专利。
4,5-二甲基硫酸乙烯酯
英文缩写:DMeDTD
CAS:4440-89-5
SMILES:CC1OS(OC1C)(=O)=O
这个还可以买得到试剂,但是太贵了,估计合成起来也不容易。
1,2-环戊二烯硫酸酯
英文缩写:CPS(根据1,2-Cyclopentylene sulfate)
CAS:89798-04-9
SMILES:O=S1(OC2CCCC2O1)=O
在DTD的环上骈上一个环戊烷。性能如何不清楚。宇部兴产的安部浩司有一个专利中申请了它。
氰基硫酸乙烯酯
英文缩写:CDTD
CAS:1922126-34-8
SMILES:O=S1(OCC(O1)C#N)=O
国内某添加剂厂家有个专利提到了它,但我不太相信真的做出来了。
4-乙炔基硫酸乙烯酯
CAS:1349131-51-6
SMILES:C#CC(O1)COS1(=O)=O
不要以为这个结构没人想到,日本有几个专利都申请了它,如 WO 2017138452,WO 2014104221,JP 2013175454等。
硫酸二(硫酸甘油酯基)酯
英文:1,3,2-Dioxathiolane-4-methanol,4,4'-sulfate,2,2,2',2'-tetraoxide
CAS:1373610-02-6
SMILES:O=S(OCC1OS(OC1)(=O)=O)(OCC2OS(OC2)(=O)=O)=O
这个化合物设计上是把硫酸酯与甘油基硫酸酯结合起来了。新宙邦、GS 汤浅专利中提到过这种结构。
硫酸甘油酯
英文缩写:CGS
别名:羟甲基硫酸乙烯酯;硫酸丙三醇酯
CAS: 1433993-67-9
SMILES:O=S1(OCC(CO)O1)=O
这个化合物中有一个羟基,不能直接用于电解液。但它很适合在分子中引入硫酸酯状结构,值得关注。比如上面No.14的化合物。
硫酸甘油酯基甲基醚
CAS:1818393-01-9
SMILES:COCC(O1)COS1(=O)=O
这个结构是基于上面的化合物设计的。实际上也是一种醚。这种醚的结构可能导致电解液的不稳定,如不耐氧化,需要确认。
以上信息,备忘。
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