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从杭金衢高速氢氟酸泄漏等事故,说氢氟酸的剧毒危险及监管!
140710李健
今年5月7日晚上8点半,杭金衢高速上,因一筒近1吨重的卷纸从一行驶货车上飞落,导致该车后面多车追尾,其中一辆货车冲出护栏翻车起火,另一辆装有24吨危化品氢氟酸的槽罐车发生泄漏。事故造成槽罐车司机、押运员和一轿车乘客(经查为复旦大学老师)共3人因被氢氟酸灼伤、中毒死亡,附近赶过来义务救援、围观的上百名村民和一些环保监测站人员也因吸入挥发的氢氟酸中毒就医,附近价值数十万元的果园被灼烧枯萎。
弱酸但危险性不“弱”-氢氟酸是最危险的化学品之一!
氢氟酸是剧毒氟化氢气体的水溶液,可以用来蚀刻玻璃,做制冷剂原料、清洗剂及炼油行业、半导体行业等广泛应用领域。氢氟酸相对化学家定义的强酸而言,与饮料中碳酸、食用醋中乙酸、中和强碱灼伤用的硼酸,都属弱酸类,它们都有溶液中非完全电离的共同特点。但作为弱酸的氢氟酸危险性可并不“弱”,它有极强的腐蚀性和毒性,比人们熟知的硫酸、盐酸等强酸对人体更具致命性伤害,原因是氢氟酸不仅含有酸性腐蚀的氢离子,还有具毒性作用的氟离子。在氢离子腐蚀人体皮肤表面后,为氟离子打开进入人体深部组织的通道,有时可深达骨膜、骨质,渗透进的氟离子能螯合细胞中的钙,导致低血钙症,引发全身中毒,组织坏死,甚至死亡。弱酸,危险性不“弱“,要命的是这个氟离子!
低浓度氢氟酸污染皮肤后痛感滞后,但同样可致命,往往被忽视而延误救治!
如20%以下甚至更低浓度(见表1),一般接触24小时后才有疼痛感和红肿,这导致接触的人常常忽视救治,如果污染面积大,甚至送命。杭金衢高速泄漏的氢氟酸浓度只有12%,接触的人表现出的症状证明了这一点。报道介绍,“车祸中6位伤员送医院抢救,本以为脱离了生命危险,结果,凌晨两点以后,3位男子相继抢救无效死亡。”“去帮忙和围观的村民事后回家准备睡觉,感觉胸闷、头晕,还以为是太累了。后来去医院检查,才意识到问题的严重性。”2013年12月底,安徽某中学曾发生7名学生在实验课上用20%浓度的氢氟酸做雕刻玻璃实验,没有戴防护手套、化学护目镜,被灼伤手指,该校化学老师仅告诉“用水冲洗、抹点牙膏或肥皂”,受伤学生36小时后才被送专业医院,导致学生错过最佳救治时间,显然缺乏氢氟酸使用和救护的基本知识!(http://www.ah.xinhuanet.com/2013-12/31/c_118774160.htm)2002年,浙江温岭一村民被一清洁公司清洗外墙的浓度为20%氢氟酸溶液淋中头部,当时微痛,5小时时双脚红肿、皮肤起泡,9小时时开始剧痛,10小时后死亡。温岭医院死亡诊断为“酸烧伤、呼吸心跳骤停”。温岭公安局法医检验结果为“氢氟酸中毒死亡”,法医介绍,“氢氟酸是剧毒无机酸,估计人体口服摄入1.5g氢氟酸即可致立即死亡”(http://news.sohu.com/52/80/news200748052.shtml)。
表1不同氢氟酸浓度与接触后人体症状(来源:法国PREVOR毒理学实验室)
致命取决于氢氟酸浓度和人体接触面积,如表2所列,一条腿或上半身的一面,即使接触浓度小于20%的氢氟酸,同样可致命。接触浓度50-70%,致命只要大半只手臂!
表2不同浓度氢氟酸与可致命喷溅面积表(来源:同上)
传统的氢氟酸灼伤后应急处理方法效果微小,应关注发达国家的做法!
对氢氟酸灼伤的应急处理传统方法,“立即用大量水冲洗30分钟,使用葡萄糖酸钙等氟离子结合剂处理皮肤。”事实上,欧洲某不锈钢公司高浓度氢氟酸喷溅事故(70%HF)后,用水冲洗,并注射10%葡萄糖酸钙,救治后伤者仍出现低钙血症、5次濒死急救。法国PREVOR毒理学实验室验证结论,葡萄糖酸钙对氢离子作用微小,对氟离子作用有限,眼部喷溅无法使用葡萄糖酸钙乳膏等,2007年成功研制专门针对氢氟酸喷溅事故的洗消液,并经大量案例使用效果显著,首先能冲洗掉组织表面的氢氟酸,同时能理想地避免氢氟酸渗透到组织内部给人体带来的死亡威胁。
我国对氢氟酸安全监管的问题,更涉及到公共安全问题
上面说的,氢氟酸即是氟化氢溶液,氟化氢也叫无水氢氟酸。目前我国的监管标准有,公安部《剧毒物品品名表》(GA58-93)将无水氢氟酸列为危险性最大的1类A级剧毒物品,而在安监总局公布的《剧毒化学品名录》(2002版)中,氢氟酸未被列入剧毒化学品。也就是说,“无水”的氢氟酸(或者叫100%浓度)是剧毒,一旦加入水变成溶液后,哪怕浓度99%的氢氟酸就不是剧毒品了。事实上,广泛的应用氢氟酸领域中,几乎都是“有水”的,只是不同浓度而已。但“剧毒”这个危险定义没了的后果是,购买氢氟酸不需向公安部门申请取得《剧毒化学品购买凭证》和《剧毒化学品准购证》,只是作为普通危险化学品接受安监职能范围的管辖,氢氟酸“剧毒”的危险失去了双保险监管制约。(氢氟酸用途广泛、量大,都向公安申请准购证也是个问题,但必须要设计更安全的监管办法)
网上氢氟酸销售广告随处可见http://www.1688.com/gongsi/-C7F3B9BAC7E2B7FACBE1.html
2011年4月东莞有名环卫工因接触装有氢氟酸的瓶子而险些丧命,但被抢救后,十个指甲全被灼烧剥离。这起事故后,有记者曾调查东莞一些化学试剂用品店,危险性巨大、事实上具有“剧毒”危害的氢氟酸可以随意购买。记者向东莞安监局咨询的结果,氢氟酸只是作为普通危险化学品监管,因为安监所依据的标准它并不是“剧毒化学品”!
公安和安监,对氢氟酸的监管界限就是“含不含水”,虽然管理界限、标准清晰了,但现实中,如上所述,无论含不含水的氢氟酸都具有较严重的剧毒特性和极大的危险性,何况我国目前还未采用发达国家有效的氢氟酸喷溅应急洗消方法。如果被用到不法用途,势必危害的是公共安全!
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