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我们抛开热力学,只从微观统计看。对于同一个宏观态,一个多体系统有多个微观态。这是什么意思呢?打个比方说,一共100块钱,放在10个盒子里,可以有很多种组合,总数还是100。我们有一瓶子空气,宏观态可以是瓶内气体的总能量,但是各个气体分子的能量可以不同,有很多种组合。这个不同组合的数量就是微观态数量 W。这是一个整数,计算起来会用到阶乘之类。
W 数越大,无序度越大。这是因为每一个微观组合出现的几率是一样的,非常平等,没有哪个微观态有特权,可能的态数量越多,微观态也就越不确定。
以上,可以说就是统计物理的第一原理了。
现在问题是,从微观态数量W,我们能导出一个好用的物理量代表无序度吗?数学上最好用的量是能够相加的。像质量、能量之类就可以加起来,好用。
假如有两个独立的系统1与2,微观态数量分别是W1 与 W2。现在考虑这个系统的组合(注意不是把两个系统在物理上接触或者合并),一共多少个微观态。因为两者是独立的,总的态数是 W1 乘以 W2。
$W = W_1 \times W_2$
但我们希望得到的量是能够相加的,但现在是相乘。乘怎么变成加呢?
取对数!
$\ln W = \ln W_1 + \ln W_2$
这个 $\ln W$ 就是我们所说的熵了(在自然单位下 k=1)。这是一个从 first principle,不绕圈子的定义。
顺着上面那个微观态平等的原理,我们可以推出整个统计力学。
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GMT+8, 2024-11-20 08:34
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