《科普:什么是温度(1)》写了好一阵了,这续集却迟迟写不出来,因为温度是什么要讲清楚,还真不容易,涉及拉格朗日乘子等数学。
在前文里,我提到有一种说法”温度代表了物体内分子运动的剧烈程度”看起来合理,但却是错误的。为什么?
以屋子里的空气为例,如果我们从微观世界的视角出发,就是一些氧气、氮气分子在运动,从微观物理角度,基本的物理量就是,分子的数量、分子的能量、分子运动的范围(屋子的体积),根本不存在什么温度的概念。
但分子运动的有快有慢,有的分子能量多,有的分子能量少,不同能量分子的比例也不一样。这就构成某种统计分布。所谓温度,就是对应这种能量分布的一个统计参数。
让我们考虑一个大房间,里面都是空气,然后我们考虑房间的某一个角落。可以想象,可能发生这种情况,某一时刻,那些快的分子都恰好跑到这个角落来了,这一块的能量增高;另一时刻,这个角落的分子都比较慢,能量降低。这是完全可能发生的。问题是发生这种现象的几率P有多大?
我们可以假设,这个角落的总能量处于某个能量值E的几率P是与该能量有关,也就是说,P是E的函数,处于能量E1的几率是P(E1), 处于能量为E2的几率为P(E2)。但是能量的定义可以随意增减一个dE,这个定义的改变不会改变几率。所以
$\frac{P(E1)}{P(E2)} = \frac{P(E1+dE)}{P(E2+dE)} $
而唯一能够满足上面关系的函数类型是指数函数: $P(E) = C e^{ -\beta E}$, 其中$\beta$是一个参数(参见附录推导)。这个参数$\beta$决定了系统能量分布的具体形式。$\beta$越小,则系统处于高能量的几率就大。这个$\beta$与我们所说的温度是什么关系呢?
附录:P(E)的函数形式我们可以猜出来,这就够了,参见以下推导
$ P(E1) [ P(E2) + \frac{dP}{dE}|_{E2} dE] = P(E2) [ P(E1) + \frac{dP}{dE}|_{E1} dE] $
=>
$P(E1) \frac{dP}{dE}|_{E2} = P(E2) \frac{dP}{dE}|_{E1}$
两边同时除以 P(E1) * P(E2)
=>
$\frac{dP/dE} { P} = - \beta$
$\beta$ 为常数。
由此,我们可以得出 $P(E) = C e^{ -\beta E}$
----未完待续