基于软桥联配体的双核铂（II）配合物：配位引起的面手性、100%磷光量子产率、手性自分选、圆偏振发光

Metal-Induced Planar Chirality of Soft-Bridged Binuclear Platinum(II) Complexes: 100% Phosphorescence Quantum Yields, Chiral Self-Sorting, and Circularly Polarized Luminescence

Jintong Song,* Hui Xiao, Bao Zhang, Lang Qu, Xiangge Zhou, Ping Hu, Zong-Xiang Xu,* and Haifeng Xiang*

Angewandte Chemie International Edition DOI：10.1002/anie.202302011

铂(II)配合物具有丰富的跃迁方式和优异的磷光特性，在有机发光研究领域有着广阔的应用。然而，这些铂(II)配合物的分子构型为一维平面四边形，所以缺乏金属配位引起的手性，并且，它们分子内和分子间存在较强的Pt-Pt和π-π相互作用，容易产生“聚集引起猝灭”的现象，这些严重限制了其在手性发光方面的应用。

 为了解决平面型配合物手性缺乏的问题，本研究利用双核Pt(Ⅱ)配合物的分子内Pt-Pt键来构建三维双平面分子，再加上配位原子的不同，从而成功地构造出金属配位引起的面手性构建金属配位引起的新型面手性（J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 2233. DOI: 10.1021/jacs.1c11699）。在此基础之上，他们设计引入小共轭体系的软桥配体，这不仅有助于提高配合物溶解度的改善和手性拆分，还能从氨基酸引入中心手性，实现高效的非对应异构体选择（高达99％），而且，软桥配体可以很好地调节分子内Pt-Pt相互作用（2.910-2.985 Å），从而通过缩短分子内Pt-Pt距离，首次实现双核铂配合物磷光量子产率达到100％。这些配合物可以利用液相法来制备高性能的圆偏振有机发光二极管（CP-OLEDs），其器件亮度、亮度效率、外部量子效率和不对称因子分别可达到6.51 × 10³ cd m^-2、54.0 cd A^-1、27.4％和2.81 × 10^-3，是基于Pt(Ⅱ)配合物的CP-OLEDs中已报道最佳性能。