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如图1所示,在实验室内,我们得到吸附等温线数据,是第二项()而不是真正的吸附量(真正的吸附量是,也叫做绝对吸附量)。当压力很小时(<10-15 MPa),吸附层的体积(Va)非常小,也就是说()可以忽略不计(由于未知,接近于液体密度,因此()不能忽略)
na = min - ρgasVtot + ρgasVa ≈ min - ρgasVtot
在这种情况下,我们用实验室观测的等温吸附数据看作是“真实的吸附量()”,只是一种近似。因此,我们观测到的等温吸附曲线实际上是:-压力的变化规律,而不是真正的吸附量()-压力的变化规律。也就是是说我们在实验室内观测到的吸附数据,是一个有效的观测数据。基于这个有效的数据,如果我们要通过一个对吸附相密度或者吸附相体积的假设,我们才能得到真正吸附量()随压力的变化规律。
图1 实验室等温吸附曲线测试原理示意图;其中是吸附相密度,是吸附相的体积,是气相的密度,是用氦气测的的死空间体积,是真实吸附量,也叫做绝对吸附量,是指观测到的等温吸附量。
需要指出的是,吸附压力小于10-15MPa时,我们用两参数Langmuir方程去拟合实际测量的等温吸附数据是有问题的。因为两参数Langmuir方程从物理意义上来讲,描述的是真实吸附量而不是实际测量的等温吸附数据。这也是为什么两参数Langmuir方程不能用来描述高压状态下实验室实测的等温吸附数据。
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Experimental uncertainties in volumetric methodss for measuing equilibirum adsorption.pdf
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