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主要应用有:
催化剂表面吸附的研究
催化剂表面酸性的测定
酸性固体上吸附吡啶的π-π*谱带漂移依赖于吡啶和酸部位之间的键,因为π-π*谱带具有较大的消光系数,所以紫外反射光谱是一种灵敏度较高的检测酸部位的方法。通常吡啶蒸气的π-π*紫外跃迁出现在249.5nm,但当其一旦被酸性固体吸附后,π-π*跃迁带则移动至260nm左右,几乎与酸性溶液中质子化了的吡啶的谱带位置相同。所以根据固体催化剂吸附吡啶后在260nm的吸附吡啶的量可以测定催化剂表面的酸量。
催化剂各组分间相互作用的研究
杂原子分子筛的研究
催化剂表面相组成的研究
催化剂活性组分分散状态的研究
ttp://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/Spectrpy/UV-Vis/spectrum.htm
内容主要有:
An Introduction to Ultraviolet-visible (UV-vis) Spectroscopy
http://icn2.umeche.maine.edu/newnav/NewNavigator/Labs/UV-Vis%20Discovery%20Lab%20(V8)3.htm
Ultraviolet-visual Reference Spectra (数据库)
http://jpdb.nihs.go.jp/jp14e/ultraviolet_spectra.html
http://www.infochembio.ethz.ch/links/en/spectrosc_uvvis_lehr.html
主要内容
http://www.knowitallanyware.com/Advanced.html
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http://www.science-softcon.de/spectra/
Ultraviolet - visible Spectroscopy
Electronic Absorption Spectroscopy
Electronic Excitation by UV-vis radiation
Absorption of Light by a Solution
UV - Vis Spectrophotometer (Spect 20)
Some Absorption Spectroscopy Terminology
Relative Orbital Energies and Selected Transitions
Classification of Electronic Transitions
Allowed and Forbidden Transitions
p Molecular Orbitals of some Alkenes
Effect of Extended Conjugation in Alkenes
b-Carotene, Vitamin A precursor
Absorption Data for Aniline and Nitrobenzene
Ultraviolet-Visible Spectroscopy
2. 网络课件(值得一看)
http://www.xawl.org/jpkhx/jiaoan9.htm
第三节 无机化合物的紫外吸收光谱
Inorganic Molecular Ultraviolet Absorption Spectroscopy
产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式,一般分为两大类:电荷迁移跃迁和配位场跃迁。
一﹑电荷转移跃迁:吸收谱带200~400nm
许多无机配合物有电荷迁移跃迁所产生的电荷迁移吸收光谱。
电荷迁移跃迁:指络合物吸收了可见-紫外光后,电子从中心离子的某一轨道跃迁到配位体的某一轨道,或从配位体的某一轨道跃迁到与中心离子的某一轨道。所产生的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。(相当于内氧化还原反应)。一般可表示为:
Mn+-Lb-® M(n+1)+-L(b+1)- (hν)
[Fe3+-SCN-]2+®[Fe2+-SCN]2+
(这就是配合物λmax=490nm为血红色原因)
金属配合物的电荷转移吸收光谱,有三种类型:
1. 电子从配体到金属离子: 相当于金属的还原;
2. 电子从金属离子到配体;
产生这种跃迁的必要条件是金属离子容易被氧化(处于低氧化态),配位体具有空的反键轨道,可接受从金属离子转来的电子,如吡啶、2,2' -联吡啶,1,10-二氮杂菲及其衍生物等,这类试剂易与可氧化性的 Ti(III)、 Fe(II)、 V(II) 、 Cu(I) 等结合,生成有色配合物,反应过程中,电子从主要定域在金属离子的d轨道,转移到配位体的π轨道上。
3.电子从金属到金属
配合物中含有两种不同氧化态的金属时,电子可在其间转移,这类配合物有很深的颜色,如普鲁士蓝 KFe[Fe(CN)6 ], 硅(磷、砷)钼蓝 H8 [SiMo2O5(Mo2O7)5 ] 等。
过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子,均可产生电荷迁移跃迁。
如,Fe2+--1,10邻二氮菲及Cu+--1,10邻二氮菲配合物。
又如, Fe3+OH- ® Fe2+HO (hν)
此外,一些具有d10电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物,如AgBr、HgS等,也是由于这类跃迁而产生颜色。
电荷迁移吸收光谱出现的波长位置,取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。若中心离子的氧化能力越强,或配位体的还原能力越强,则发生跃迁时需要的能量越小,吸收光波长红移。
电荷迁移吸收光谱的ε一般在103~104之间,其波长通常处于紫外区。
二、 配位场跃迁
配位场跃迁包括d - d 跃迁和f - f 跃迁。元素周期表中第四、五周期的过度金属元素分别含有3d和4d轨道,镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。在配体的存在下,过度元素五个能量相等的d轨道和镧系元素七个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道和f轨道。
当它们的离子吸收光能后,低能态的d电子或f电子可以分别跃迁至高能态的d或f轨道,这两类跃迁分别称为d - d 跃迁和f - f 跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生,因此又称为配位场跃迁。
图9-6(See Power Point)是[Co(NH3)5X]n+的吸收光谱,其中d - d 跃迁属配位场跃迁。
配位场跃迁吸收光谱的ε一般在10-1~102之间,其波长通常处于可见区。ε较小,所以在定量分析上用途不大,但可用于研究无机化合物的结构及键合理论。
3.电荷迁移跃迁:指络合物吸收了可见-紫外光后,电子从中心离子的某一轨道跃迁到配位体的某一轨道,或从配位体的某一轨道跃迁到与中心离子的某一轨道。所产生的吸收光谱称为电荷迁移吸收光谱。(相当于内氧化还原反应)。一般可表示为:
Mn+-Lb-® M(n+1)+-L(b+1)- (hν)
[Fe3+-SCN-]2+®[Fe2+-SCN]2+
(这就是配合物λmax=490nm为血红色原因)
金属配合物的电荷转移吸收光谱,有三种类型:
1. 电子从配体到金属离子: 相当于金属的还原;
2. 电子从金属离子到配体;
产生这种跃迁的必要条件是金属离子容易被氧化(处于低氧化态),配位体具有空的反键轨道,可接受从金属离子转来的电子,如吡啶、2,2' -联吡啶,1,10-二氮杂菲及其衍生物等,这类试剂易与可氧化性的 Ti(III)、 Fe(II)、 V(II) 、 Cu(I) 等结合,生成有色配合物,反应过程中,电子从主要定域在金属离子的d轨道,转移到配位体的π轨道上。
3.电子从金属到金属
配合物中含有两种不同氧化态的金属时,电子可在其间转移,这类配合物有很深的颜色,如普鲁士蓝 KFe[Fe(CN)6 ], 硅(磷、砷)钼蓝 H8 [SiMo2O5(Mo2O7)5 ] 等。
过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子,均可产生电荷迁移跃迁。
如,Fe2+--1,10邻二氮菲及Cu+--1,10邻二氮菲配合物。
又如, Fe3+OH- ® Fe2+HO (hν)
此外,一些具有d10电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物,如AgBr、HgS等,也是由于这类跃迁而产生颜色。
电荷迁移吸收光谱出现的波长位置,取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。若中心离子的氧化能力越强,或配位体的还原能力越强,则发生跃迁时需要的能量越小,吸收光波长红移。
电荷迁移吸收光谱的ε一般在103~104之间,其波长通常处于紫外区。
二、 配位场跃迁
配位场跃迁包括d - d 跃迁和f - f 跃迁。元素周期表中第四、五周期的过度金属元素分别含有3d和4d轨道,镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。在配体的存在下,过度元素五个能量相等的d轨道和镧系元素七个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道和f轨道。
当它们的离子吸收光能后,低能态的d电子或f电子可以分别跃迁至高能态的d或f轨道,这两类跃迁分别称为d - d 跃迁和f - f 跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生,因此又称为配位场跃迁。
图9-6(See Power Point)是[Co(NH3)5X]n+的吸收光谱,其中d - d 跃迁属配位场跃迁。
配位场跃迁吸收光谱的ε一般在10-1~102之间,其波长通常处于可见区。ε较小,所以在定量分析上用途不大,但可用于研究无机化合物的结构及键合理论。
3.
紫外吸收光谱法
下载链接:紫外吸收光谱法
文献推荐
http://www.xp128.cn/zhuji/ShowArticle.asp?ArticleID=9481
2. 请教一个有关紫外可见漫反射的问题
http://emuch.net/html/200701/381983.html
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GMT+8, 2024-9-27 15:24
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