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玻尔对应原理的应用
如要直接利用对应原理思想来求出一个体系的量子化能量,就需要先找出经典轨道频率对能量的依赖关系.
1.氢原子的量子化能量
设电子在Coulomb场 (1)
中运动(对类氢离子).考虑束缚态(E<0),按经典力学,电子轨道是一个椭圆.设半长轴为a,半短轴为b,焦距,偏心率,则电子能量E只依赖于长轴的值为 (2)
电子轨道的周期T也只与a(因而只与能量E)有关 (3)
M为电子约化质量,因此电子轨道运动频率(4)
以上完全是经典力学的结果.现在来考虑如何进行量子化.
Bohr认为,在这些经典轨道中只有某些离散的能量所对应的状态才是稳定的,而这些离散的能量用正整数来标记.他假定 (5)
无量纲.但如何确定?Bohr提出,当量子数很大时,量子理论所得结果应该与经典力学相同.利用
(6)
考虑电子从轨道(>>1)跃迁到相邻的()轨道,Δn=1,两条轨道的能量差很小,按式(6)得
= (7)
Bohr认为,在n>>1情况下,既然放出辐射之前和之后的轨道频率之比非常接近于1,按照电动力学,可以期望放出的辐射的频率与电子轨道运动频率之比也应很接近于1,即,亦即要求 (8)
特别是,如果经典轨道概率为 (9)
按式(8),即要求n很大时,因而
对于Coulomb场,=3/2.因此,除了一个与n无关的常数项之外,能量可表示为
联合式(4),得
对于类氢离子,有
Bohr认为,可以合理地设想此公式对于量子数n小的轨道也适用.这就是氢原子(类氢原子)的Bohr能级公式,式中n=1,2,3,…,称为主量子数.
既然稳定态的能量是量子化的,可以想到,相应的轨道半径也是量子化的.对于氢原子(Z=1),,式中,式中
称为Bohr半径.类似,稳定轨道的频率也是量子化的,
设电子轨道为圆形,则其轨道角动量为.此即角动量量子化条件.
2.用对应原理分析更一般的跃迁.
设原子从能级跃迁到能级,,放出的辐射频率
应为经典轨道频率的倍,即,所以 (10)
在分析力学中,对于一个周期运动,有下列关系 (11)
其中 (12)
称为作用量,p与q分别为正则动量和正则坐标.可证明J为绝热不变量.比较式(10)与式(11),得,再利用式(3),得 (13)
此即Sommerfeld等推广了的量子化条件,但更深入研究发现,借助相空间积分形式的量子化条件,式(13)所进行的计算,有时会得出荒谬的结果,Ehrenfest等列举了一些情况来说明这一点.相反,利用对应原理却可以得出有意义的结果.
在光谱观测中,除了光谱线波长与频率之外,还有另一个重要的可观测量,即光谱线相对强度,它与相应的跃迁几率成比例.对这个问题,量子化条件是完全无能为力的,但根据对应原理,可以在一定程度上解决此问题.对此问题,爱因斯坦与玻尔之间是互相影响的.爱因斯坦对玻尔理论给予极高的评价,他根据玻尔的量子映迁概念,重新探讨了物质原子与电磁辐射的作用,成功地解决了自发辐射问题,并给出了一个导出普朗克的辐射公式的简单而漂亮的方法.
考虑E(n)能级通过自发辐射跃迁到一个较低能级,按爱因斯坦的自发辐射的量子理论,单位时间放出辐射能量为,为自发辐射系数,为辐射频率.如知道了,就可以计算自发辐射相应的谱线的相对强度.但如何计算?在量子力学提出以前,惟一的方法只能借助于对应原理.当时,相应的自发辐射频率为,即经典轨道频率的倍.以下以电偶极辐射为例.在经典电动力学中,把电偶极矩P做Fourier展开 (14)
要求P为实,所以 (15)
对时间求平均后,只有项不为零.所以 (16)
按经典电动力学,这样的偶极振荡体系在单位时间内放射出的辐射能量为
(17)
如局限于讨论频率为的辐射,则由式(16)与式(17),注意,得出自发辐射系数
根据对应原理还可以类似处理受激辐射、受激吸收以及相应的选择定则等问题.
事实上,在整个Bohr理论中,对应原理的思想正是这个理论的核心.这也正是为什么早期量子论又称为对应原理的量子力学的原因.
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GMT+8, 2024-11-24 10:30
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