广东海洋大学

廖永岩

（电子信箱：rock6783@126.com）

 

沉积碳酸盐岩为6×10⁷Gt(1Gt=10⁹t),有机物沉积为1.5×10⁷Gt（Falkowski, et. al., 2000）。

因为有如下方程式（曹宗巽和吴相钰，1979）

      

光合作用形成1摩尔（CH₂0）有机物，将产生1摩尔O₂，固定1摩尔CO₂。简单地说：植物光合作用形成1摩尔（CH₂0），将固定1摩尔CO₂。根据（9）式可知，每消耗1摩尔CO₂，将形成1摩尔CaCO₃或MgCO₃。所以，也可以这样说：植物光合作用形成1摩尔（CH₂0），将引起1摩尔CaCO₃或MgCO₃沉淀。

有机物（CH₂O）的分子量为30，CaCO₃的分子量为100，MgCO₃的分子量为84.3。我们假设地壳里的碳酸盐岩沉积岩中，CaCO₃和MgCO₃各占50%，则碳酸盐沉积岩的平均分子量为92.15。有机物（CH₂O）和碳酸盐岩的质量比=30÷92.15×100%=32.5%。

因为沉积有机物，主要是干酪根(Kerogen)，约占沉积有机物的80-90%（Durand, 1980; 张厚福等，1999）。Durand等根据世界各地440个干酪根样品的元素分析发现，干酪根主要由碳、氢、氧、硫和氮组成。质量百分比平均值为：碳：76.4%，氢:6.3%，氧：11.1%，这三者共占93.8%，是干酪根的主要成分（Durand, 1980）。因为碳、氢和氧的原子量分别为12、1和16，所以，根据干酪根的原子比可以将其分子简写为：C₆₄H₆₃O₇。C₆₄H₆₃O₇和（CH₂0）比较，明显地少氧和氢。所以，有机质在还原环境下，经高温高压而形成干酪根的过程，是有机物（CH₂0）利用自己的结构氧，氧化碳和氢，使氧和氢以CO₂和H₂O形式逸出的过程（张厚福等，1999；Tissot, 1984; Waples, 1985）。简写方程式如下：

n(CH₂O)= C₆₄H₆₃O₇+x  H₂O+yCO₂                              (18)

因为等式两边相等，在(CH₂O)里，就原子数来说，C原子数=O原子数，H原子数=C原子数的2倍, 即C=0，2C=H，则有方程式(19)和(20)：

64+y=7+x+2y                                            (19)

2×(64+y)=63+2x                                        (20)

解方程得：

x=44.75,y=12.25,n=76.25。所以，（18）式可以写成：

76.25(CH₂O)= C₆₄H₆₃O₇+44.75H₂O+12.25CO₂                    (21)

因为76.25摩尔（CH₂O）形成943克C₆₄H₆₃O₇，同时形成12.25摩尔CO₂，这12.25摩尔CO₂又变成了无机碳。由（17）式可知，进行呼吸作用时，分解1摩尔（CH₂O），产生1摩尔CO₂，所以，可以认为，有12.25摩尔的（CH₂O），在（CH₂O）不断演化成干酪根的过程中，分解成了12.25摩尔CO₂。

因为CH₂O的分子量为30；所以，每形成1摩尔C₆₄H₆₃O₇，需要光合作用合成的有机物（CH₂O）的量=76.25×30=2287.5克。但因为在干酪根演化形成的过程中，12.25摩尔的有机物分解为12.25摩尔CO₂，返回了大气中，所以真正沉积在1摩尔C₆₄H₆₃O₇里的矿物有机物（CH₂O）的量=（76.25-12.25）×30=1920克。C₆₄H₆₃O₇分子量为943，C₆₄H₆₃O₇占干酪根质量比的93.8%，所以，每形成1克干酪根，将要沉积有机物（CH₂O）的量=1920÷943×93.8%克=1.9克。

这样的话，干酪根的量为1.5×10⁷Gt（Falkowski, et. al., 2000），实际沉积的有机物应=1.5×10⁷Gt×1.9=2.85×10⁷Gt。无机碳酸盐岩沉积岩量为6.0×10⁷Gt（Falkowski, et. al., 2000），有机物（CH₂O）与碳酸盐沉积岩（CaCO₃或MgCO₃）的质量比为32.5%。形成所有碳酸盐沉积岩所需光合作用合成并沉积的矿物有机物量=6.0×10⁷Gt×32.5%=1.95×10⁷Gt。

若以硅平衡系统为主的升pH值作用和以碳平衡系统为主（其它地球去气气体HCl、HF、SO₂和H₂S等参与）的降pH值作用相等，则沉积1.95×10⁷Gt矿物有机物，造成6.0×10⁷Gt碳酸盐沉积。

但据以上计算可知，已经沉积的矿物有机物的量是2.85×10⁷Gt，超过1.95×10⁷Gt。这说明，硅系统的升pH值作用造成的pH值上升，尚没有达到碳酸盐沉积的值，要造成碳酸盐岩的沉积，还必须有这2.85×10⁷Gt-1.95×10⁷Gt=0.90×10⁷Gt矿物有机物的形成，参与pH值的升高。所以，矿物有机物的沉积，不仅造成无机碳酸盐岩沉积，而且也参与了pH升高的作用。

当然，从原始海洋形成至现在，随着海洋pH值的升高，海洋里的各种物质，是逐步沉积的。首先是氧化物，影响比较大的是氧化铝，铁的二价氢氧化物和三价氧化物，氧化锰及大量的SiO₂。后是磷酸钙等磷酸盐类，再后是后生的海绿石和鳞绿泥石等硅酸盐。然后才是碳酸盐类。在大量形成方解石和白云石等碳酸盐之前，若海洋里还有铁或锰离子的存在，先沉积的往往是菱铁矿或菱锰矿。最后，才是土状荧石，天青石，石膏、钠盐、钾盐、镁盐等硫酸盐或卤化物（赵澄林和朱筱敏，2001；鲁欣，1955）。由于铁、锰等离子在氧化物阶段就已大量沉积，所以 ，在硅酸盐和碳酸盐阶段形成海绿石、鳞绿石、菱铁矿和菱锰矿的量相对较小。除非在特殊的环境或特殊的时期（如火山喷发等），才可能形成一定量的这类矿物。而硫酸盐岩和卤盐岩，只有在相当特殊的环境里才可能形成。所以，形成方解石、白云石等碳酸盐，成了缓解海洋pH值继续上升的主要作用，形成的这类盐岩也最多。

以上我们介绍了地球的pH值平衡原理，下面，我们将继续介绍本章第三节 地球演化过程中的氧化-还原平衡。那么，地球演化过程中，地球系统的氧化-还原是如何保持平衡的？且听下回分解。

未完，待续。

下回预告：地球科学原理之31  光合生物出现前的氧化-还原平衡

参考文献：

曹宗巽，吴相钰. 植物生理学，北京：高等教育出版社.1979. 31-125

鲁欣著，杨士儒等译. 沉积岩石学原理. 北京：地质出版社，1955

张厚福，方朝亮，高先志，张枝焕，蒋有录. 石油地质学. 北京：石油工业出版社. 1999.39-100

赵澄林，朱筱敏. 沉积岩石学. （第三版）北京：石油工业出版社. 2001. 6-37

Durand, B.(ed.).Kerogen—Insoluble organic matter from sedimentary rocks, Paris: Ed. Technip, 1980. 1-519

Falkowski P et al. The global carbon cycle: A test of our knowledge of earth as a system. Science. 2000,290:291-296

Tissot B. P. Recent advances in petroleum geochemistry applied to hydrocarbon exploration. AAPG Bulletin, 1984, 68: 545-563

Waples D. W. ed. Klein G. D. Geochemistry in petroleum exploration. Boston: Int. Hum. Resour. Dev. Corp. 1985. 1-232

 

（注：本“地球科学原理”系列，是根据廖永岩著，海洋出版社（2007年5月）出版的《地球科学原理》一书改编而来，转载者请署明出处，请不要用于商业用途）

 

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