本文拟介绍凝聚相反应热力学等温方程的构建方法，供参考. 

 1. 凝聚相反应 

     凝聚相反应是指反应物与生成物均为凝聚相的反应，诸如“熔化反应”或“晶型转变反应”等，参见如下式

（1）及（2）所示：

       A（s）=A（l）                             （1）

       B（α，s）=B（β，s）                  （2）

 2. 凝聚相反应的热力学平衡常数（K^θ_n）

    敞口容器，温度T 时式（1）及（2）建立平衡，热力学规定：

                   （3）

                  （4）

     式（3）中“及”分别代表平衡时A（l）及A（s）的物质的量, 且n^θ=1mol.

     式（4）中“及”分别代表平衡时B（β，s）及B（α，s）的物质的量, 且n^θ=1mol.

 3. 凝聚相反应的反应商（J_n）

                    （5）

                   （6）

    式（5）中“n_A(l)及n_A(s)”分别代表A（l）及A（s）的物质的量, 且n^θ=1mol.

    式（4）中“n_B(β)及n_B(α)”分别代表B（β，s）及B（α，s）的物质的量, 且n^θ=1mol.

 4. 凝聚相反应的（Δ_rG^θ_m）

    对于凝聚相反应，热力学规定：

    Δ_rG^θ_m,1=-RT·lnK^θ_n,1          （7）

    Δ_rG^θ_m,2=-RT·lnK^θ_n,2          （8）

 5. 凝聚相反应热力学等温方程

   凝聚相反应热力学等温方程参见如下式（9）所示：

   Δ_rG_m=Δ_rG^θ_m+RT·lnJ_n              

            =-RT·lnK^θ_n+RT·lnJ_n

            =RT·ln(J_n/K^θ_n)                （9）

 6. 结论

   ⑴对于熔化反应A（s）=A（l），

   ， 

   ⑵对于晶型转变反应B（α，s）=B（β，s），

    ，

   ⑶ Δ_rG^θ_m=-RT·lnK^θ_n

   ⑷ Δ_rG_m=Δ_rG^θ_m+RT·lnJ_n

                =RT·ln(J_n/K^θ_n).