“卤素单质的氧化性”是最基础及常见的无机实验之一. 本文拟结合Br₂单质氧化性验证实验，剖析该类实验设计原理中存在的认识误区，供参考.

 1. Br₂单质氧化性验证实验

       验证单质Br₂氧化性强于I₂的具体实验设计方案，参见如下图1所示：

             图1.  验证Br₂与I₂氧化性强弱的实验方案示意图     

       图1实验方案: ①试管中加入0.1mol/L的KI溶液1mL；②滴加2滴浓溴水溶液；③加入CCl₄有机试剂

0.5mL，并振荡0.5min.

       主反应为：2KI(aq)+Br₂(aq)=2KBr(aq)+I₂(s)

       重要实验现象：生成物I₂被萃取到CCl₄有机试剂中，呈现特征的紫红色.

       实验结论：Br₂的氧化性强于I₂.

 2. 卤素单质的氧化性

       卤素单质的氧化性是典型的热力学概念，参见如下式（1）所示：

       Br₂(aq)+2e^-→2Br^-(aq)                        （1）

       E^θ(Br₂/Br^-)=1.065V

       热力学通常认为：标态下，E^θ(Br₂/Br^-)值越大，式（1）的Δ_hG^θ_m=-ZF·E^θ(Br₂/Br^-)值越小^[1]，则式（1）正向进行趋势越大，单质Br₂的氧化性越强，Br^-的还原性越弱.

       由热力学数据表可获取：E^θ(I₂/I^-)=0.5355V

       因此：E^θ(Br₂/Br^-)>E^θ(I₂/I^-)

       这表明标态时，单质Br₂的氧化性强于单质I₂.

       需再次强调，“氧化性”是典型的热力学名词，它仅是关于反应进行趋势的一种探讨；不能通过具体“实

验事实”验证卤素单质氧化性的相对强弱.

 3. 结论

      ⑴氧化性”是典型的热力学名词，它仅是关于反应进行趋势的一种探讨；不能通过具体“实验事实”验证

卤素单质氧化性的相对强弱.

      ⑵通常情况下，E(X₂/X^-)值越大，卤素单质X₂的氧化性越强.

参考文献

[1]余高奇,陈阳,李凤莲.还原半反应的相关热力学计算.大学化学,2013,28(3):61-67