准静态过程假说将所有热力学过程的实现方式均指定为准静态过程，同时保有“可逆过程”的概念；本文

拟剖析准静态过程假说中可逆过程的热力学内涵，供参考.

 1.可逆过程的热力学定义

       准静态过程假说认为：如果过程①A→B的功、热分别为W₁及Q₁；过程②B→A的功、热分别为W₂及Q₂；

现将过程“①+②”连续完成，系统重新返回至A，俗称系统复原；如果同时满足总功W=W₁+W₂=0，总热

Q=Q₁+Q₂=0，俗称环境复原；此时将“过程①A→B”称为可逆过程.

 2.可逆过程的特征

      可逆过程特征参见如下式（1）及（2）所示：

      δQ≡T·dS                 （1）

      δW_V≡-p·dV            （2）

 3. 可逆过程判据

     现阶段公认的可逆过程判据主要包括三个，即：

     ①对于隔离（或孤立）系统，如果满足dS_Iso=0，则可逆过程；

     ②对于恒温、恒压及环境不提供有效功的前提下，如果封闭系统内dG=0，则可逆过程；

     ③对于恒温、恒容及环境不提供有效功的前提下，如果封闭系统内dA=0，则可逆过程.

 4.可逆过程实例

     准静态过程假说认为：能够同时满足可逆过程定义、可逆过程特征及可逆过程判据的热力学过程只能是平

衡，只能是状态点；此时从宏观角度观察，系统处于静止.

     [例].298.15K时反应C(s)+CO₂(g)=2CO(g)的Δ_rH^θ_m=172.459kJ·mol^-1，Δ_rS^θ_m=175.87J·mol^-1·K^-1，

试计算该反应可逆过程的温度.

     析：反应可逆过程的温度即为平衡温度；恒温恒压及环境不提供有效功前提下，可逆过程满足dG=0.

     解：

     依热力学基本原理可得：Δ_rG^θ_m(T)=Δ_rH^θ_m(298.15K)-T·Δ_rS^θ_m(298.15K)     （3）

     可逆过程，由式（3）可得：

     Δ_rG^θ_m(T)=Δ_rH^θ_m(298.15K)-T·Δ_rS^θ_m(298.15K) =0

    则： 

               =980.6K

    即：恒温、恒压及环境不提供有效功前提下，化学反应“C(s)+CO₂(g)=2CO(g)”可逆过程对应温度为980.6K.

 5.结论

     准静态过程假说中的可逆过程特指平衡，是状态点.

备注：热力学计算是虚拟计算，平衡（状态点）时，Δ_rH^θ_m及Δ_rS^θ_m的值均不为0.