本文拟结合热力学等温方程，介绍热力学“标准态”与“平衡态”关联式的构建机制，供参考.

      设恒温(T)、恒压(p)及环境不提供有效功前提下，某气相反应：

       aA(g)+bB(g)→cC(g)+dD(g)                           （1）

  1. 某气相物质B的化学势

       设恒温(T)条件下，某气相物质B由标态p^θ(p^θ=100kPa)变化至分压为p_B，则其化学势变化参见如下图1所

示：

                                                             p^θ=100kPa                 p_B     

                                                               μ^θ                             μ

                                                                  图1.化学势变化示意图

       依热力学基本方程可得：

                     （2）

       将dT=0（恒温）及δW'=0（理想气体单纯pVT变化），分别代入上式，则式（2）可化简为：

                                            （3）

       恒温条件下，式（3）积分可得：

       整理上式可得：

                                    （4）

       式（4）即为任意气相物质B，在温度T下的化学势表示式.

 2. 热力学等温方程的构建

      在恒温恒压及环境不提供有效功的前提下，对于化学反应（或相变），则：

                                           （5）

      将式（4）代入式（5），并整理可得：

                           （6）

     令：                                         （7）

                                                          （8）

    将式（7）、（8）依次代入式（6），并整理可得：

                                               （9）

    式（9）即为热力学等温方程.

    热力学规定：在恒温恒压及环境不提供有效功的前提下，封闭系统发生的化学反应（或相变），当

“Δ_rG_m=0”时，处于平衡.  此时反应商J_p即为热力学平衡常数K^θ.

    则平衡时，由式（9）可得：

                          （10）

    由式（10）可得：

                                         （11）

    式（11）即为热力学标准态与平衡态的关联式.

    需强调，由于热力学中化学反应（或相变）仅能通过范特霍夫平衡箱实现，计算所得化学反应的焓变、熵变

及吉布斯自由能变与客观事实不等价；因此式（11）只能是热力学的一种硬性规定. 也正是通过该规定，热力

学将自身理论体系的虚拟性与平衡常数的客观性构建在一起.

 3. 结论

    热力学标准态与平衡态的关联式为：