Mn原子的价电子构型为3d⁵4s²，共7个价电子.

      KMnO₄分子的形成过程，参见如下图1所示：

图1.KMnO₄分子成键示意图

       图1显示，成键时①Mn原子将3d轨道的2个单电子激发到外层的4p空轨道；并将4s轨道电子对拆开，激发一个电子至4p轨道；②采用sp³杂化；③Mn原子sp³杂化轨道的单电子分别与4个氧原子提供的4个2p单电子形成4个σ单键；④三个氧原子剩下的单电子分别与Mn原子3d轨道的单电子形成3个π键；⑤剩下的1个氧单电子将夺取K原子4s轨道单电子，形成一个离子键.

       MnO₄^-的结构式可表示为：

       另：MnO₄^-的空间构型为四面体形.