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本文拟结合具体实例,探究比表面积(αV)对水的相对化学势(μ)的影响[1],供参考.
[例]. 试分别计算25℃时,半径为1cm的球形水滴、边长为1cm的立方体水,及半径为1cm,高度也为1cm的圆
柱体水的相对化学势.
已知:ρ(H2O,l,25℃)=0.997446g/cm3; γ(H2O,l,25℃)=72.14×10-3N/m及M(H2O,l)=18.02g/mol.
1. 相对化学势的计算原理
1.1 比表面积(αV)
为研究方便,将单位体积纯组分物质所拥有的表面积,称为比表面积 (αV),参见如下式(1)所示:
αV= As/V (1)
式(1)中“As”代表纯组分物质的表面积;“V”代表纯组分物质的体积.
1.2 水的相对化学势(μ)
对于均相纯组分物质,准静态过程假说认为:
G=γ·As=μ·n (2)
式(2)中G代表吉布斯能;γ表示表面张力;As表示表面积;μ代表化学势;n代表物质的量.
由式(2)可得:
μ=γ·As/n (3)
另:n=V·ρ/M (4)
将式(4)代入式(3),并整理可得:
μ=γ·(M/ρ)·As/V
= γ·(M/ρ)· αV (5)
2. 水的相对化学势的计算
2.1 比表面积(αV)的计算
●半径(R)为1cm的球形水滴
As=4πR2
V=4/3·πR3
将As与V均代入式(1)可得:
αV,1= As/V =(4πR2)/(4/3·πR3)=3/R=3/(1×10-2m)=3×102m-1 (6)
●边长(a)为1cm的立方体水
As=6a2
V=a3
将As与V均代入式(1)可得:
αV,2= As/V =(6a2)/(a3)=6/a=6/(1×10-2m)=6×102m-1 (7)
●半径(R)为1cm,高度(h)也为1cm的圆柱体水
As=2πRh+2πR2
V=πR2h
将As与V均代入式(1)可得:
αV,3= As/V =(2πRh+2πR2)/(πR2h)=2/R+2/h=2/(1×10-2m)+2/(1×10-2m)=4×102m-1 (8)
2.2 水的相对化学势(μ)的计算
由式(5)可得:
●半径(R)为1cm的球形水滴
μ1= γ·(M/ρ)· αV,1
=72.14×10-3N/m×[18.02g·mol-1/(0.997446g·cm-3)]×3×102m-1
=3.910×10-4J/mol (9)
●边长(a)为1cm的立方体水
μ2= γ·(M/ρ)· αV,2
=72.14×10-3N/m×[18.02g·mol-1/(0.997446g·cm-3)]×6×102m-1
=7.820×10-4J/mol (10)
●半径(R)为1cm,高度(h)也为1cm的圆柱体水
μ3= γ·(M/ρ)· αV,3
=72.14×10-3N/m×[18.02g·mol-1/(0.997446g·cm-3)]×4×102m-1
=5.212×10-4J/mol (11)
式(9)、(10)及(11)显示,在相同温度下,水的比表面积(αV)越大,相对化学势(μ)越高.
3. 结论
⑴25℃时,半径为1cm的球形水滴、边长为1cm的立方体水,及半径为1cm,高度也为1cm的圆
柱体水的相对化学势分别为:3.910×10-4J/mol 、7.820×10-4J/mol及5.212×10-4J/mol;
⑵在相同温度下,比表面积(αV)越大,水的相对化学势(μ)越高.
参考文献
[1]余高奇. 表面积对化学势的影响. 科学网博客, 2023,12.
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GMT+8, 2024-11-25 19:57
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