卤化银通常特指AgCl（白）、AgBr（浅黄）及AgI（黄）三种颜色沉淀；卤化银在H₂O（l）、NH₃·H₂O

（aq）、Na₂S₂O₃（aq）及KCN（aq）中溶解度的相对大小，常常是化学初学者感兴趣的问题；本文拟结合

卤化银的溶解常数（K^θ），解析该类问题，供参考.

1. 卤化银在水中的溶解度

   水中卤化银的溶解常数，即为卤化银的溶度积常数（K^θ_sp）.

   25℃卤化银的溶度积常数（K^θ_sp），参见如下表1^[1]所示：

                                表1. 25℃卤化银的溶度积常数（K^θ_sp）

   卤化银水中的溶解反应通式，参见如下式（1）所示：

    AgX(s)→Ag⁺(aq)+X^-(aq)                      （1）

                   s             s

   “s”代表25℃时卤化银的饱和溶解度，单位为: mol·dm^-3.

   依难溶盐溶度积定义可得：

               （2）

   式（2）中，c^θ=1.0mol·dm^-3.

   由式（2）解得：

                （3）

   由式（3）可得：卤化银的溶度积常数（K^θ_sp）越大，则水中溶解度越大.

   结合表1数据可得卤化银水中溶解度（s）由大到小排列顺序为：

        s（AgCl）>s（AgBr）>s（AgI）

  2. 卤化银在氨水中的溶解度

      氨水溶液中，卤化银的溶解反应通式，参见如下式（4）所示：

      AgX+2NH₃·H₂O（aq）→[Ag(NH₃)₂]⁺（aq）+X^-（aq）+2H₂O（l）      （4）

      依多重平衡规则可得氨水中卤化银的溶解常数（K^θ）为：

                   （5）

      式（5）中“K^θ_f[Ag(NH₃)₂⁺]” 代表银氨配离子的稳定常数.

      设：溶解平衡时，卤化银的溶解度为s，氨水的浓度为c（NH₃·H₂O），

      则：                  （6）

      由式（6）可得：

                                   （7）

      由式（5）、（7）可知：由于K^θ_f[Ag(NH₃)₂⁺]值相同，卤化银溶度积常数（K^θ_sp）越大，则卤化银溶解度

（s）亦越大.

      结合表1数据可得卤化银在氨水中溶解度（s）由大到小排列顺序为：

       s（AgCl）>s（AgBr）>s（AgI）

 3. 氨水、硫代硫酸钠及氰化钾溶液中氯化银的溶解度

     氨水、硫代硫酸钠或氰化钾溶液中氯化银的溶解反应通式，参见如下式（8）所示：

     AgCl（s）+2X（aq）→[AgX₂]+Cl^-（aq）                 （8）

     式（8）中“X”代表“NH₃、S₂O₃^2-或CN^-”；“[AgX₂]”代表银离子与配体X形成的配离子通式.

     依多重平衡规则可得氨水、硫代硫酸钠或氰化钾溶液中氯化银的溶解常数（K^θ）为：

             （9）

     设：式（8）溶解平衡时，氯化银的溶解度为s，配位剂的浓度为c，

                         （10）

      由式（10）可得：

                        （11）  

      由式（9）、（11）可知：由于氯化银溶度积常数[K^θ_sp（AgCl）]相同，越大，则氯化银溶解度

（s）亦越大.

      25℃时[AgX₂]的稳定常数（K^θ_f），参见如下表2所示：

                                                          表2. 25℃时[AgX₂]的稳定常数（K^θ_f）

      结合表2数据可得氯化银氨水、硫代硫酸钠或氰化钾溶液中溶解度（s）由大到小排列顺序为：

      s[Ag(CN)₂^-]>s[Ag(S₂O₃)₂^3-]>s[Ag(NH₃)₂⁺]

 4. 结论

     ⑴卤化银的溶度积常数（K^θ_sp）越大，则水中溶解度越大；

     ⑵卤化银溶度积常数（K^θ_sp）越大，则氨水中溶解度越大；

     ⑶配离子[Ag(CN)₂^-]、[Ag(S₂O₃)₂^3-]及[Ag(NH₃)₂⁺]的稳定常数越大，相应氯化银的溶解度越大.

参考文献

[1]浙江大学普通化学教研组编.普通化学（第七版）.北京:高等教育出版社,2020,2:365-367.