本文拟结合准静态过程假说，介绍纯溶剂相对化学势的计算，供参考.

 1. 纯溶剂相对化学势的计算原理

  1.1 化学势

       准静态过程假说认为^[1]，均相多组分系统中单位物质的量的i组分拥有的吉布斯自由能，即为该组分的化学

势. 参见如下式（1）所示：

        μ_i=G_i/n_i                  （1）

      式（1）中“μ_i”表示i组分的化学势；“G_i”表示i组分的吉布斯自由能；“n_i ”表示i组分的物质的量.

      由式（1）可得均相多组分系统中：

                    （2）

                （3）

        另依热力学基本方程可得：

        dG=-SdT+Vdp+δW'           （4）

  1.2 表面张力

       准静态过程假说认为^[2,3]，系统单位表面积所拥有的吉布斯自由能，即为系统表面张力.参见如下式（5）所

示： γ=G/A_s                （5）

       式（5）中“γ”代表系统的表面张力；“G”表示系统的吉布斯自由能；“A_s”代表系统的表面积.

       由式（5）可得：

       G=γ·A_s                                         （6）

       dG=γ·dA_s =-SdT+Vdp+δW'          （7）

  1.3 纯溶剂表面张力的计算

       对于纯溶剂，结合式（1）、（6）可得：

       G=μ·n=γ·A_s            （8）

      由式（8）可得：

       μ=γ·A_s /n               （9）

      设纯溶剂是直径（D）为1cm的球形小液滴.

      则：A_s=4πr²                      （10）

                        （11）

      式（10）、（11）中“r”为球形小液滴的半径；“ρ”为球形小液滴的密度；“M”为小液滴的摩尔质量.

      将式（10）、（11）分别代入式（9），并整理可得：

                    （12）

备注：式（12）即为纯溶剂相对化学势的计算公式.

  2. 纯溶剂相对化学势的计算结果

      由式（12）计算得到20℃纯溶剂相对化学势结果，参见如下表1所示：

                                                        表1. 20℃纯溶剂相对化学势计算结果

    3. 结论

      ⑴  ；

      ⑵ 20℃, 甲醇、乙醇、甲酸、乙酸、氯仿、溴乙烷、四氯化碳及水纯溶剂的直径为1cm球形小液滴的化学

势依次为：5.4547×10^-4J/mol、7.8396×10^-4J/mol、8.5276×10^-4J/mol、9.4755×10^-4J/mol、

13.1392×10^-4J/mol、10.8348×10^-4J/mol、15.6563×10^-4J/mol及7.8792×10^-4J/mol.

参考文献

[1]余高奇. 化学势的热力学属性探究.科学网博客, 2023,12.

[2]余高奇. 表面张力的热力学属性探究.科学网博客,2023,12.

[3]余高奇. “表面张力”的客观性. 科学网博客, 2022,1.