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本文拟结合准静态过程假说,重新解读卡诺循环的热力学意义,供参考.
准静态过程假说
准静态过程假说[1-3]是(笔者)在平衡态热力学基础上提出的一个新热力学理论,该假说与卡诺循环相关
的主要观点如下.
1.1 准静态过程
为方便获取热力学过程的功与热值,同时也为了方便将微积分原理运用于热力学,准静态过程假说将所有
的热力学过程的实现方式均指定为准静态过程;即要求过程任一瞬间,系统均无限小的偏离平衡,并随时可恢
复平衡;热力学过程的驱动力无限小,速率无线缓慢;热力学过程函数,数学上连续、无间断,且可积可微;
对于元熵过程,δQ≡T·dS ;δWV≡-p·dV .
1.2 可逆过程
准静态过程假说认为,①隔离系统熵变为0时,即:dSIso=0;②恒温恒压及环境不提供有效功条件下,封
闭系统吉布斯自由能变为0时,即:dGClo=0;③恒温恒容及环境不提供有效功条件下,封闭系统赫姆霍兹自由
能变为0时,即:dAClo=0;发生的热力学过程为可逆过程.
准静态过程假说认为可逆过程就是平衡,平衡就是可逆过程,两者均为状态点,任何不是状态点的热力学
过程均不是可逆过程.
2.卡诺循环
卡诺循环示意图参见如下图1所示.
准静态过程假说认为图1中卡诺循环由四个元熵过程组成,分别是①A→B,理想气体的恒温膨胀;
②B→C,理想气体的绝热膨胀;③C→D,理想气体的恒温压缩;④D→A,理想气体的绝热压缩.
2.1 理想气体的恒温膨胀
对于①A→B,理想气体的恒温膨胀:
ΔU①=Q①+WV①=0 (1)
δWV①=-pdV =-(nRT/V)·dV (2)
式(2)积分可得:
WV①=nRT1·ln(V1/V2) (3)
式(3)中T1为高温热源温度[4].
将式(3)代入式(1),并整理可得:
Q①=-WV①=nRT1·ln(V2/V1) (4)
2.2 理想气体的绝热膨胀
对于②B→C,理想气体的绝热膨胀:
ΔU②=Q②+WV②=WV② (5)
对于绝热过程:
WV②=ΔU②=nCV,m·(T2-T1) (6)
式(3)中T2为低温热源温度.
即:T2<T1 (7)
将式(7)代入式(6)可得:
WV②=ΔU②<0 (8)
2.3 理想气体的恒温压缩
对于③C→D,理想气体的恒温压缩:
ΔU③=Q③+WV③=0 (9)
δWV③=-pdV =-(nRT/V)·dV (10)
式(10)积分可得:
WV③=nRT2·ln(V3/V4) (11)
将式(11)代入式(9),并整理可得:
Q③=-WV③=nRT2·ln(V4/V3) (12)
2.4 理想气体的绝热压缩
对于④C→A,理想气体的绝热压缩:
ΔU④=Q④+WV④=WV④ (13)
对于绝热过程:
WV④=ΔU④=nCV,m·(T1-T2)>0 (14)
2.5 卡诺循环能量关系
卡诺循环每步骤能量关系,参见如下表1所示.
表1. 卡诺循环每个热力学过程能量关系
由表1可得:
①卡诺循环中每个热力学过程均不是状态点,因此均不是可逆过程;
②卡诺循环中每个热力学过程能量均守恒,并不存在能量转换,卡诺循环与热机效率无关;
③理想气体恒温膨胀(或压缩),δQ≠0;表明温差不是引发热量传递的根本原因;
④理想气体绝热膨胀(或压缩),dT≠0;进一步说明温差不是导致热量传递的根本原因.
3. 结论
卡诺循环中理想气体恒温膨胀(或压缩)过程,δQ≠0;理想气体绝热膨胀(或压缩)过程,dT≠0;均证明
温差不是导致热量传递的根本原因.
参考文献
[1]余高奇. 热力学第一定律研究. 科学网博客, 2021,8.
[2]余高奇. 热力学第二定律研究. 科学网博客, 2021,8.
[3]余高奇. 热力学过程的基本概述. 科学网博客,2023,1.
[4]天津大学物理化学教研室编. 物理化学(上册,第四版).北京:高等教育出版社, 2001,12:102-104.
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