余高奇博客分享 http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 经典热力学也称平衡态热力学,研究系统由一个热力学平衡态变化至另一个热力学平衡态的准静态过程的自发性; 它是真实热力学过程发生的必要条件。

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卡诺循环的热力学意义

已有 1675 次阅读 2024-5-6 20:28 |系统分类:教学心得

       本文拟结合准静态过程假说,重新解读卡诺循环的热力学意义,供参考.

  1. 准静态过程假说

    准静态过程假说[1-3]是(笔者)在平衡态热力学基础上提出的一个新热力学理论,该假说与卡诺循环相关

的主要观点如下.

   1.1 准静态过程

       为方便获取热力学过程的功与热值,同时也为了方便将微积分原理运用于热力学,准静态过程假说将所有

的热力学过程的实现方式均指定为准静态过程;即要求过程任一瞬间,系统均无限小的偏离平衡,并随时可恢

复平衡;热力学过程的驱动力无限小,速率无线缓慢;热力学过程函数,数学上连续、无间断,且可积可微;

       对于元熵过程,δQT·dS ;δWV≡-p·dV .

    1.2 可逆过程

       准静态过程假说认为,①隔离系统熵变为0时,即:dSIso=0;②恒温恒压及环境不提供有效功条件下,封

闭系统吉布斯自由能变为0时,即:dGClo=0;③恒温恒容及环境不提供有效功条件下,封闭系统赫姆霍兹自由

能变为0时,即:dAClo=0;发生的热力学过程为可逆过程.

      准静态过程假说认为可逆过程就是平衡,平衡就是可逆过程,两者均为状态点,任何不是状态点的热力学

程均不是可逆过程.

     2.卡诺循环

       卡诺循环示意图参见如下图1所示.

image.png

        准静态过程假说认为图1中卡诺循环由四个元熵过程组成,分别是①A→B,理想气体的恒温膨胀;

②B→C,理想气体的绝热膨胀;③C→D,理想气体的恒温压缩;④D→A,理想气体的绝热压缩.

     2.1 理想气体的恒温膨胀       

        对于①A→B,理想气体的恒温膨胀:

         ΔU=Q+WV=0                               (1)

         δWV=-pdV =-(nRT/V)·dV                   (2)

        式(2)积分可得:

         WV=nRT1·ln(V1/V2)                           (3)

        式(3)中T1为高温热源温度[4].

        将式(3)代入式(1),并整理可得:

        Q=-WV=nRT1·ln(V2/V1)                    (4)

     2.2 理想气体的绝热膨胀

      对于②B→C,理想气体的绝热膨胀:

         ΔU=Q+WV=WV                         (5)

      对于绝热过程:

         WVU=nCV,m·(T2-T1)                   (6)

        式(3)中T2为低温热源温度. 

        即:T2<T1                                                           (7)

        将式(7)代入式(6)可得:

        WV=ΔU<0                                           (8)

     2.3 理想气体的恒温压缩

       对于③C→D,理想气体的恒温压缩:

         ΔU=Q+WV=0                                    (9)

         δWV=-pdV =-(nRT/V)·dV                   (10)

        式(10)积分可得:

         WV=nRT2·ln(V3/V4)                            (11)

        将式(11)代入式(9),并整理可得:

        Q=-WV=nRT2·ln(V4/V3)                    (12)

    2.4 理想气体的绝热压缩

        对于④C→A,理想气体的绝热压缩:

         ΔU=Q+WV=WV                        (13)

      对于绝热过程:

         WVU=nCV,m·(T1-T2)>0              (14) 

    2.5 卡诺循环能量关系

        卡诺循环每步骤能量关系,参见如下表1所示.    

                                                                   表1. 卡诺循环每个热力学过程能量关系

image.png

        由表1可得:

        ①卡诺循环中每个热力学过程均不是状态点,因此均不是可逆过程;

        ②卡诺循环中每个热力学过程能量均守恒,并不存在能量转换,卡诺循环与热机效率无关;

        ③理想气体恒温膨胀(或压缩),δQ≠0;表明温差不是引发热量传递的根本原因;

        ④理想气体绝热膨胀(或压缩),dT≠0;进一步说明温差不是导致热量传递的根本原因.

  3. 结论

      卡诺循环中理想气体恒温膨胀(或压缩)过程,δQ≠0;理想气体绝热膨胀(或压缩)过程,dT≠0;均证

温差不是导致热量传递的根本原因.

参考文献

[1]余高奇. 热力学第一定律研究. 科学网博客, 2021,8.

[2]余高奇. 热力学第二定律研究. 科学网博客, 2021,8.

[3]余高奇. 热力学过程的基本概述. 科学网博客,2023,1.

[4]天津大学物理化学教研室编. 物理化学(上册,第四版).北京:高等教育出版社, 2001,12:102-104.

     

  



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