本文拟介绍气相反应热力学等温方程的构建机制，探究热力学等温方程的科学性，供参考.

1. 热力学等温方程的构建

   某气相反应aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)对应的热力学等温方程，参见如下式（1）所示：

          （1）

   式（1）中“、”分别代表化学反应的摩尔吉布斯函数变及标准摩尔吉布斯函数变；“J_p”表

示化学反应的压力商，其表示式参见如下式（2）所示：

             （2）

      式（2）中“p_B”代表组分B物质的分压；“v_B”表示组分B物质的化学计量系数.

      气相反应等温方程的构建机制，通常包括如下两大步骤.

   1.1 纯理想气体的化学势

       设：温度T下，纯理想气体B 压强由p^θ变化至p_B，化学势由变化至;   参见如下图1所示：      

                                                      B（pg,p^θ）→B（pg,p_B）

                                                     图1. 纯理想气体B变化示意图

        由热力学基本方程可得：

                       （3）

        图1过程，恒温（dT=0）,有效功为0（）；

备注：理想气体的单纯pVT变化，.

        此时式（1）可化简为：

                   （4）

        式（4）积分可得：

              （5）

        整理式（5）可得：

                 （6）

        式（6）即为纯理想气体B的化学势表示式.

        同理可得纯理想气体A、C及D化学势表示式，参见如下式（7）、（8）及（9）.

                   （7）

                     （8）

                     （9）

  1.2 热力学等温方程的构建

          对于恒温恒压条件下，进行的化学反应aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)：

                 （10）

          将式（6）代入式（10）可得：

              （11）

          整理式（11）可得：

                                                       （12）

           由式（12）可得：

            上式中：          （13）

 2. 热力学等温方程的科学性

     需强调热力学恒温恒压下（包括标准状态）的化学反应仅能通过范特霍夫平衡箱^[1]实现，化学反应的

“”均无法利用热化学方法实测，表明热力学等温方程只具有理论意义.

 3. 结论

    ⑴利用纯理想气体的化学势，可构建出气相反应的热力学等温方程；

    ⑵恒温恒压下（包括标准状态）的化学反应仅能通过范特霍夫平衡箱实现，化学反应的

“”均无法利用热化学方法实测，热力学等温方程只具有理论意义.

 参考文献

[1]余高奇. 范特霍夫平衡箱——理想的热力学反应器. 科学网博客,http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.2023,1.