本文拟结合准静态过程假说，解析热力学过程焓变（dH）的物理意义，供参考.

1. 热力学第一定律的微分表示式

   准静态过程假说^[1,2]认为：热力学能变是由热量、体势变及有效功共同构成，参见如下式（1）所示:

   dU=δQ+δW_V+δW'           （1）

   式（1）中“Q、W_V及W'”分别代表热量、体势变及有效功；“U”表示热力学能.

   准静态过程假说将元熵过程的热量及体势变分别定义为：

   δQ=TdS         （2）

   δW_V=-pdV     （3）

   将式（2）及（3）分别代入式（1）可得：

   dU=TdS -pdV+δW'           （4）

   式（4）称热力学第一定律微分表示式.

2. 焓变的微分表示式

   将“U=H-pV”代入式（4），并整理可得：

   dH=TdS +Vdp+δW' =δQ+（-δW_Y）+δW'           （5）

式（5）称焓变的微分表示式；

式（5）显示热力学过程的焓变由热量、负压势变(–δW_Y)与有效功三部分构成.

    2.1 恒压

       恒压（dp=0）条件下，式（5）可化简为：

       dH=TdS +δW' =δQ_p+δW'          （6） 

       式（6）显示：恒压条件下，热力学过程的焓变由恒压热效应及有效功共同构成.

   2.2 恒压及有效功为0

       恒压（dp=0）及有效功（δW'）为0条件下，式（5）可化简为：

        dH=TdS=δQ_p       （7）

       式（7）显示：恒压及有效功为0条件下，热力学过程的焓变等于恒压热效应.

备注：“有效功为0”的热力学过程通常包括①单纯的pVT变化；②建立平衡的化学反应（或相变）等.

   3. 结论

      ⑴焓变的微分表示式为：dH=TdS +Vdp+δW' =δQ+（-δW_Y）+δW'；

      ⑵恒压条件下，热力学过程的焓变由恒压热效应及有效功共同构成；

      ⑶恒压及有效功为0条件下，热力学过程的焓变等于恒压热效应.

参考文献

[1]余高奇. 热力学第一定律研究. 科学网博客, 2021,8.

[2]余高奇. 热力学过程的基本概述. 科学网博客,2023,1.