本文拟结合具体实例，介绍八面体场的晶体场稳定化能（CFSE）计算中电子成对能（P）处理的基本原

则，供参考.

 1. 晶体场稳定化能（CFSE）

      在配位体产生的八面体晶体场作用下，中心离子最外层d轨道的能级将分裂，d电子也将重新填充；分裂前

后最外层d电子能量的降低值，常被称为晶体场稳定化能（或CFSE）.

  2. 分裂能（Δ₀）与电子成对能（P）

   2.1 分裂能（Δ₀）

      在八面体晶体场作用下，中心离子最外层d轨道通常分裂为t_2g与e_g两组能级轨道，参见如下图1所示.

                                                         图1.八面体场的中心离子最外层d轨道能级分裂示意图

       则：      （1） 

       式（1）中“”   分别代表分裂后最外层d轨道的高、低能级；“”代表八面体晶体场的分裂

能.

备注：不同配离子的Δ₀值不同.

       依据能量守恒定律^[1]，可得：

    2.2 电子成对能（P）   

        克服中心离子最外层d轨道电子成对而需消耗的能量，常被称为电子成对能（P） .

        CFSE中电子成对能的多少，通常由分裂前后最外层d轨道中电子对数的差值决定.   

        八面体场中CFSE的计算参见如下表1所示. 

 表1. 八面体场中配离子晶体场稳定化能的计算

     3. 结论

      ⑴CFSE中电子成对能的多少，通常由分裂前后最外层d轨道中电子对数的差值决定；

      ⑵ 不同配离子的Δ₀数值不相等.

参考文献

[1]天津大学无机化学教研室编. 无机化学（第五版）.北京:高等教育出版社,2018,6:209.