本文拟结合熵增原理，介绍（或探究）准静态过程假说的逻辑性.

1. 熵增原理

    准静态过程假说的理论基石是熵增原理.

    熵增原理一般可表述为隔离系统的熵变永不减少；具体包括如下三种情况：

   ①dS_Iso>0，热力学过程自发；

   ②dS_Iso=0，热力学过程平衡（或可逆过程）；

   ③dS_Iso<0，热力学过程非自发.

   熵增原理阐明了隔离系统中热力学过程的方向；另需明确熵增原理为经验定律，迄今为止仍不能从理论

上证明.

   2. 准静态过程假说

       准静态过程假说将发生热力学过程的封闭系统，与其环境构成一新的隔离系统；并从能量守恒角度分别给

出封闭系统及封闭系统环境熵变的计算公式^[1]，参见如下式（1）及（2）.

       dS_Clo=δQ/T₁                                   （1）

       dS_Amb=[-δQ-δW'+(p-p_e)dV]/T₂     （2）

      式（1）、（2）中T₁、T₂分别代表封闭系统及封闭系统环境的温度；p_e表示环境大气的压强.

     则： dS_Iso=dS_Clo+dS_Amb

                     =δQ/T₁+[-δQ-δW'+(p-p_e)dV]/T₂ 

                     =[δQ·(T₂-T₁)-T₁·δW'+T₁·(p-p_e)dV]  /(T₁·T₂)        （3）

     式（3）结合热力学基本方程^[2]及熵增原理可得：

    ①对于隔离系统，

      如果dS_Iso>0，则热力学过程自发；

      如果dS_Iso=0，则热力学过程处于平衡（或可逆过程）；

      如果dS_Iso<0，则热力学过程非自发.

      以上简称热力学过程自发性判据的S判据.

    ②恒温恒压及环境不提供有效功的前提下，

      如果δW'=dG<0，则封闭系统热力学过程自发；

      如果δW'=dG=0，则封闭系统热力学过程处于平衡（或可逆过程）；

      如果δW'=dG>0，则封闭系统热力学过程非自发.

      以上简称热力学过程自发性判据的G判据.

   ③恒温恒容及环境不提供有效功的前提下，

       如果δW'=dA<0，则封闭系统热力学过程自发；

       如果δW'=dA=0，则封闭系统热力学过程处于平衡（或可逆过程）；

       如果δW'=dA>0，则封闭系统热力学过程非自发.

       以上简称热力学过程自发性判据的A判据.

       需强调：“S、G及A”判据，仅是热力学过程发生的必要条件讨论；G、A判据中出现的诸如恒温恒压（或

恒容）及环境不提供有效功的前提条件，也仅是为了式（3）数学处理方便，主观添加的前提条件；另需明确

“恒温恒压（或恒容）”等条件只能通过范特霍夫平衡箱实现，客观无法呈现.

  3. 结论

⑴“S、G及A”判据，仅是热力学过程发生的必要条件讨论；

⑵自发性判据中出现的“恒温恒压（或恒容）等”是主观设置的前提条件，与热力学过程的客观实现无关.

参考文献

[1]余高奇.热力学第二定律研究.科学网博客, http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 .2021,8

[2]余高奇.热力学第一定律研究.科学网博客, http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666 .2021,8