|
本文拟介绍(或辨析)准静态过程假说中准静态过程与可逆过程概念,供参考.
准静态过程
准静态过程假说中的准静态过程,是热力学过程实现的一种具体方式,它要求在热力学过程的任意瞬间,
系统均无限小的偏离平衡,并随时可恢复平衡;准静态过程的推动力无限小,速率无限缓慢;准静态过程函数
数学上连续、无间断,且可积可微;对于准静态元熵过程,δQ≡T·dS, δWV≡-p·dV;
为方便获取热力学过程的功与热值,同时也为了方便微积分原理在热力学的应用,准静态过程假说将所有
的热力学过程的实现方式均指定为准静态过程[1].
需明确准静态过程是一种理想化过程,客观并不存在;它与真实热力学过程及环境无关.
2. 可逆过程
热力学通常认为,
①隔离系统熵变为0时,对应热力学过程为可逆过程,即:如果dSIso=0,则可逆过程;
②恒温恒压及环境不提供有效功前提下,封闭体系的吉布斯自由能变为0时,对应的热力学过程为可逆过
程,即:dT=0、dp=0及δWe'=0前提下,如果dGClo=0,则可逆过程;
③恒温恒容及环境不提供有效功前提下,封闭体系的亥姆霍兹自由能变为0时,对应的热力学过程为可逆过
程,即:dT=0、dV=0及δWe'=0前提下,如果dAClo=0,则可逆过程.
准静态过程假说认为上述三种情况阐释的均为化学平衡,均为状态点;因此准静态过程假说认为可逆过程就
是平衡,平衡就是可逆过程;任何不是状态点的热力学过程均不是可逆过程.
3. 结论
⑴准静态过程假说将所有热力学过程的实现方式均规定为准静态过程;
⑵依据可逆过程现有判据,准静态过程假说认为可逆过程与平衡等价, 它仅为热力学自发过程、平衡(或可逆过
程)与非自发过程三种情况中的一种.
参考文献
[1]余高奇.准静态过程证明. http://blog.sciencenet.cn/u/yugaoqi666.科学网博客, 2022,4.
Archiver|手机版|科学网 ( 京ICP备07017567号-12 )
GMT+8, 2024-11-23 11:56
Powered by ScienceNet.cn
Copyright © 2007- 中国科学报社